Metóda je založená na vlastnosti Trilonu B (disodná soľ kyseliny etyléndiaminooctovej) poskytovať výnimočne stabilné komplexné zlúčeniny s dvojmocnými iónmi kovov, vrátane vápnika a horčíka.
Pri tejto metóde musia byť absorbované bázy z pôdy vytlačené o 1,0 N. roztok octanu amónneho s pH 6,5 alebo 1 N. roztok NaCl. Trilonometrická metóda je vhodnejšia na uskutočnenie v podmienkach nízkych koncentrácií solí. Preto po vytesnení absorbovaných zásad sa octan amónny zničí odparením roztoku, potom sa výsledný zvyšok kalcinuje na ohrievači plášťa alebo v mufle pri 400 - 600 ° a vápnik a horčík sa získajú vo forme uhličitanov alebo oxidov. . Organická hmota vyhorí. Vzniknutá zrazenina sa rozpustí v 10 % kyseline chlorovodíkovej a po uistení sa, že je úplne rozpustená (na dne pohára nie sú viditeľné žiadne kryštály), sa roztok kyseliny chlorovodíkovej zriedi horúcou vodou, prefiltruje sa do 200 ml odmernej banky. a doplní sa po značku vodou.
Octan amónny vytesňuje z pôdy malé množstvo seskvioxidov, takže v mnohých prípadoch sa nemusia izolovať z roztoku. Vysoké koncentrácie železa interferujú s titráciou Trilonom - farebný prechod stráca svoju jasnosť; navyše môžete získať nejaké nadhodnotené údaje. V takýchto prípadoch sa odporúča dodatočné riedenie roztoku vodou, aby sa znížila koncentrácia železa alebo uvoľňovanie železa, ak je ho v pomere k vápniku a horčíku veľa. Je lepšie to urobiť pred prípravou roztoku na konečné odparenie - izolujte seskvioxidy obvyklým spôsobom s amoniakom a potom ukončite odparovanie a zapáľte zrazeninu.
Škodlivý účinok mangánu je zničený pridaním hydroxylamín hydrochloridu (1-2 ml 5% roztoku), ktorý zabraňuje tvorbe peroxidu mangánu, ktorý interferuje s titráciou. Je tiež potrebné eliminovať škodlivé účinky medi. Všetky činidlá na tento účel sa pripravujú s destilovanou vodou bez obsahu medi. Destilovaná voda sa musí získavať na prístroji, ktorý nemá medené časti. Škodlivý účinok stôp medi sa eliminuje pridaním 1-2 ml 2% Na2S do testovaného roztoku, ktorý ho premení na nerozpustný sulfid meďnatý.
Stanovenie sa uskutoční titráciou testovanej vzorky roztokom Trilonu B v prítomnosti čierneho chromogénového indikátora a na komplex sa najskôr naviažu ióny vápnika a potom ióny horčíka. Ióny horčíka spôsobujú obzvlášť ostrú zmenu farby indikátora, zatiaľ čo ióny vápnika nespôsobujú jasnú zmenu farby roztoku, a preto je možné vápnik stanoviť iba v prítomnosti horčíka, teda súčtu vápnika a horčík môže byť stanovený.
Stanovenie množstva vápnika a horčíka. Určitá časť analyzovaného roztoku absorbovaných zásad (vhodné je odobrať 50 ml) sa vloží do 250 ml Erlenmeyerovej banky, zriedi sa vodou na objem približne 100 ml. Roztok sa zahreje na 60 až 70 °C, pridá sa 5 ml tlmivého roztoku amoniaku, aby sa vytvorila alkalická reakcia, potom 0,5 ml Na2S a 0,5 ml hydroxylamínu, 10 až 15 mg čierneho chromogénového indikátora (alebo modro-čierne). chróm) a titruje sa 0,01 - 0,05 n. Roztok Trilonu B za intenzívneho miešania, kým sa farba roztoku nezmení z čerešňovočervenej cez fialovomodrú na čisto modrú v bode ekvivalencie. Keď sa pridá nadbytok trilonu, farba sa nezmení. Preto sa odporúča vykonať titráciu porovnaním farby roztoku so „svedkom“ – zámerne pretitrovanou vzorkou.
Súčet vápnika a horčíka (v mEq na 100 g pôdy) je:

Stanovenie vápnika trilonometrickou metódou v prítomnosti indikátora murexidu (amónna soľ jednosýtnej purpurovej kyseliny). S iónmi vápnika tvorí anión fialovej kyseliny v alkalickom prostredí červeno sfarbený komplex. Tento komplex je menej stabilný ako zlúčenina vápnika s Trilonom a pri titrácii dochádza k prudkej zmene farby z červenej na fialovú v ekvivalentnom bode. Škodlivé účinky medi a mangánu sú zničené rovnakým spôsobom ako pri titrácii súčtu vápnika a horčíka.
Priebeh analýzy. Určitý objem roztoku sa umiestni do 250 ml Erlenmeyerovej banky, roztok sa zriedi vodou na približne 100 ml.
Aby sa zabránilo spoločnému vyzrážaniu vápnika s horčíkom pri priamom stanovení vápnika murexidom, do vzorky sa predtým (pred pridaním NaOH) pridajú 2 ml 0,5 N hydroxidu sodného. roztok Na2C03. V tomto prípade sa vápnik vyzráža vo forme CaCO3, čím sa vytvorí samostatná fáza, ktorá sa pri následnej titrácii rozpustí. Tým sa eliminuje možnosť spoločného vyzrážania vápnika s Mg(OH)2 a je zabezpečená úplnosť stanovenia vápnika. Pridajte 2 ml 2,0 N. NaOH, 0,5 ml roztoku Na2S a 0,5 ml roztoku hydroxylamínu, potom vysušte murexid na špičke noža a titrujte 0,05 alebo 0,01 N. Roztok Trilonu B za intenzívneho miešania, kým sa svetlofialová farba roztoku nezmení na purpurovú.
V budúcnosti sa po pridaní trilonu farba nezmení, preto je lepšie vykonať titráciu v prítomnosti "svedka" - zámerne pretitrovanej vzorky.

Od súčtu vápnika a horčíka na 100 g pôdy sa odpočíta množstvo vápnika a získa sa množstvo horčíka (v mEq na 100 g pôdy).
Získané údaje o obsahu absorbovaného vápnika a horčíka sú prepočítané na 100 g vysušenej pôdy.
Činidlá. 1. Roztok Trilonu B. Na prípravu 0,05 p. roztoku rozpustite 9,3 g trilonu v 1 litri destilovanej vody. 0,01 n. roztok sa pripraví zriedením 0,05 N. Riešenie. Titer roztoku Trilonu sa stanoví pomocou síranu horečnatého. Predaj chemicky čistej soli MgS04 7H20 sa rekryštalizuje, suší sa jeden deň medzi listami filtračného papiera a udržiava sa v exsikátore nad zmesou 5 dielov MgS04 7H2O a 1 dielu vody až do konštantného nosa. 0,01 n. roztok obsahuje 1,232 g MgS04 7H2O v 1 litri vody. Odporúča sa skontrolovať množstvo horčíka v roztoku pripravenom na kontrolu titra Trilonu hmotnostnou pyrofosfátovou metódou a vykonať potrebnú korekciu.
2. Tlmivý roztok. 20 g chloridu amónneho sa rozpustí v 500 ml destilovanej vody, pridá sa 100 ml 25 % roztoku amoniaku a objem sa upraví na 1 liter.
3. Indikátor na titráciu množstva vápnika a horčíka. 0,2 g čierneho chromogénu sa rozpustí v 10 ml tlmivého roztoku amoniaku a zriedi sa vodou na 100 ml. Indikátorový roztok je stabilný 1 mesiac. Tento indikátor je vhodné pripraviť na analýzu potieraním s NaCl do rovnomerného sfarbenia (5 g indikátora a 95 g NaCl), skladovať v nádobe so zabrúsenou zátkou na tmavom mieste. Pri titrácii pridajte 10 – 15 mg na každé stanovenie.
Na kontrolu titra horčíka trilonu sa 20 ml pripraveného roztoku síranu horečnatého prenesie pipetou do 250 ml Erlenmeyerovej banky, pridá sa 100 ml destilovanej vody, 5 ml tlmivého roztoku amoniaku, 10-15 ml čierneho chromogénu. a čerešňovo-červený roztok sa titruje 0,01 N. Trilon roztoku, kým sa farba roztoku nezmení na modrú.
4. Pripravený komerčný murexid sa pripraví na analýzu trením s NaCl, kým nie je farba jednotná (5 g indikátora a 95 g NaCl). Skladujte v uzavretej nádobe na tmavom mieste. Pri analýze sa odoberie 10 až 15 mg výslednej soli.
Na vytvorenie potrebnej alkalickej reakcie pri titrácii trilonom s indikátorom murexid, 2 n. roztok hydroxidu sodného Malé množstvá Na2S sa pridávajú k hydroxylamínu v prípade vytesnenia mangánu a medi z pôdy.
Stanovenie mobilného horčíka v pôdach sa uskutočňuje v 1 N. KCl extrakt. 100 g pôdy, preosiatej cez sito s otvormi 1 mm, sa vloží do fľaše, naleje sa 250 ml 1 N. KCl, trepaná na rotátore počas 1 hodiny a filtrovaná cez skladaný filter.
Na stanovenie sumy Mg, Ca a Mn sa 50 ml extraktu vloží do 150 ml kadičky, 5 ml tlmivej zmesi amoniaku (20 g chemicky čistého NH4Cl a 100 ml 25 % roztoku NH4OH v 1 l vody, 2 ml 1% roztoku hydroxylamínovej kyseliny chlorovodíkovej, 50 ml destilovanej vody a suchý indikátor na špičke noža - kyslý chróm tmavomodrý, kyslá smotana s NaCl v pomere 1:99. Potom extrakt sa titruje 0,02 N roztokom Trilonu B, kým sa farba roztoku nezmení z čerešňovočervenej na Pri použití fotoelektrického titrimetra typu FET-UNIIZ sa titrácia vykonáva, kým sa ukazovateľ ampérmetra nezastaví.
Na stanovenie množstva Ca a Mn sa odoberie 50 ml extraktu, pridajú sa 2 ml 1 % roztoku hydroxylamínu kyseliny chlorovodíkovej, 10 ml boritanovej tlmivej zmesi (6 ml 0,05 N roztoku bóraxu a 4 ml 0,02 N roztok kyseliny boritej), 10 ml zmesi tlmivého roztoku amoniaku a suchý murexid na špičke noža. Do extraktu sa z byrety pridá 0,02 N. Trilon B, kým sa farba nezmení z oranžovej na karmínovú. Potom sa pridajú 2 ml 20 % roztoku NaOH a titrácia pokračuje dovtedy, kým sa titračná ihla nezastaví alebo kým sa svetlofialová farba nezmení na fialovú počas vizuálnej titrácie.
Horčík sa určuje podľa vzorca:

Metóda priamej titrácie. Analyzovaný roztok obsahujúci katióny kovu, ktorý sa má stanoviť, sa zriedi v odmernej banke a alikvotná časť roztoku sa odoberie na titráciu.

Titrácia sa uskutočňuje štandardným roztokom EDTA v alkalickom prostredí s eriochrómovou čerňou T alebo v kyslom prostredí s xylénovou oranžou.

Na tento účel sa roztok, ktorý sa má titrovať, predbežne upraví na určitú hodnotu pH pred titráciou pomocou tlmivého roztoku. Spolu s tlmivým roztokom sa niekedy pridáva pomocné komplexotvorné činidlo (vínan, citrát atď.), ktoré viaže niektoré katióny a udržiava ich v rozpustnom stave, aby sa zabránilo zrážaniu hydroxidov v alkalickom roztoku.

V procese priamej titrácie koncentrácia stanovovaného katiónu najskôr postupne klesá, potom prudko klesá blízko bodu ekvivalencie. Tento moment zaznamená zmena farby zavedeného indikátora, ktorý okamžite reaguje na zmenu koncentrácie komplexujúcich katiónov kovov.

Metódou priamej komplexometrickej titrácie sa stanovujú Cu 2+, Cd 2+, Pb 2+, Ni 2+, Co 2+, Fe 3+, Zn 2+, Th IV, Al 3+, Ba 2+, Sr 2+, Ca2+, Mg2+ a niektoré ďalšie katióny. Stanoveniu bránia komplexotvorné látky, ktoré zadržiavajú stanovované ióny vo forme komplexných iónov, ktoré sa neničia komplexotvornými činidlami.

metóda spätnej titrácie. V prípadoch, keď z jedného alebo druhého dôvodu nie je možné vykonať priamu titráciu stanovovaného katiónu, použije sa metóda spätnej titrácie. Do analyzovaného roztoku sa pridá presne odmeraný objem štandardného roztoku komplexónu, zahreje sa do varu, aby sa dokončila komplexačná reakcia, a potom sa prebytok komplexónu titruje za studena titrovaným roztokom MgS04 alebo ZnS04. Na stanovenie bodu ekvivalencie sa používa indikátorový kov, ktorý reaguje na ióny horčíka alebo zinku.

Metóda spätnej titrácie sa používa v prípadoch, keď neexistuje vhodný indikátor pre katióny kovu, ktorý sa má stanoviť, keď katióny tvoria zrazeninu v tlmivom roztoku a keď komplexačná reakcia prebieha pomaly. Metódou spätnej titrácie sa zisťuje aj obsah katiónov vo vode nerozpustných precipitátoch (Ca 2+ v CaC 2 O 4, Mg 2+ v MgNH 4 PO 4, Pb 2+ v PbSO 4 atď.).

Substitučná titračná metóda. V niektorých prípadoch sa namiesto metód opísaných vyššie používa metóda titrácie substituentov. Metóda komplexometrickej titrácie substituentu je založená na skutočnosti, že Mg 2+ -ióny dávajú menej stabilnú komplexnú zlúčeninu s komplexónom (pK = 8,7) ako prevažná väčšina ostatných katiónov. Ak teda zmiešate katióny stanovovaného kovu s komplexom horčíka, dôjde k výmennej reakcii.

Táto reakcia sa napríklad používa na stanovenie iónov tória, keď sa do analyzovaného roztoku zavedie komplexonát horečnatý MgY2- a potom sa uvoľnené ióny Mg2+ titrujú štandardným roztokom EDTA (b);

Th4+ + MgY2 -
Mg2+ + H2Y2 -		MgY2- +2H+

Vzhľadom na to, že Th IV tvorí s komplexónom stabilnejšiu komplexnú zlúčeninu ako Mg2+, rovnováha reakcie (a) sa posúva doprava.

Ak sa po ukončení vytesňovacej reakcie Mg2+ titruje štandardným roztokom EDTA v prítomnosti eriochrómovej černe T, potom je možné vypočítať obsah iónov Th IV v testovacom roztoku.

Metódaacidobázická titrácia. V procese interakcie komplexónu s určitými katiónmi kovov sa uvoľňuje určité množstvo ekvivalentov vodíkových iónov.

Vodíkové ióny vytvorené v tomto prípade v ekvivalentnom množstve sa titrujú obvyklou alkalickou metódou v prítomnosti acidobázického indikátora alebo inými metódami.

Existujú aj iné metódy komplexometrickej titrácie, ktorých popis je nad rámec našej úlohy.

Nastavenie titra roztoku EDTA

Na prípravu štandardného (titrovaného) roztoku EDTA sa používa disodná soľ kyseliny etyléndiamíntetraoctovej, ktorá kryštalizuje s dvoma molekulami vody; jeho zloženie zodpovedá vzorcu Na 2 C 10 N 14 O 8 N 2 2H 2 O.

Ak sa dvojsodná soľ obsahujúca kryštalizačnú vodu suší pri 120 až 140 °C, získa sa bezvodá soľ, ktorej zloženie zodpovedá vzorcu Na2C10H1408N2.

Obidve soli môžu slúžiť ako východiskové materiály na prípravu štandardného roztoku EDTA.

Na prípravu 1 l 0,1 N. Roztok EDTA sa má užívať:

M Na2C10H14O8N22H20╱210 = 372,24╱210 = 18,61 g

M Na2C10H14O8N2 ╱2 10 = 336,21 ╱ 2 10 = 16,81 g

Na nastavenie titra EDTA sa používa x. h) uhličitan vápenatý, x. h) ZnO alebo x. vrátane kovového zinku, ktorého vypočítaná vzorka je rozpustená v x. vrátane kyseliny chlorovodíkovej alebo sírovej, neutralizované hydroxidom sodným alebo amoniakom, zriedené tlmivým roztokom amoniaku a titrované štandardným roztokom EDTA v prítomnosti požadovaného indikátora. Ku koncu pomaly titrujte.

Titer roztoku môže byť tiež stanovený fixanom horečnatej soli (0,01 a 0,05 N roztoky síranu horečnatého sú komerčne dostupné).

Podľa výsledkov titrácie sa vypočíta T, N a Komu roztok EDTA.

Stanovenie obsahu vápnika

Metódy kvantitatívneho stanovenia vápnika. Existujú rôzne metódy na stanovenie vápnika.

gravimetrické metódy.

1. Zrážanie vo forme oxalátu CaC204-H20 a váženie ako CaC03 alebo CaO (pozri "Gravimetrická analýza").

2. Zrážanie vo forme síranu CaSO 4 z alkoholového roztoku.

3. Zrážanie vo forme pikrolonátu Ca (C 10 H 7 O 5 N 4) 2  8H 2 O.

titračné metódy.

1. Precipitácia vo forme šťavelanu vápenatého a následné stanovenie oxalátového iónu viazaného na vápnik pomocou manganatometrie alebo cerimetrie.

2. Zrážanie vo forme molybdénanu CaMoO 4, redukcia molybdénu a titrácia vanadičnanom amónnym.

3. Komplexometrická metóda.

Gravimetrická metóda na stanovenie vápnika má veľmi významné nevýhody.

1. Stanovenie obsahu vápnika v rôznych technických objektoch gravimetrickou metódou je veľmi zdĺhavá operácia.

2. Precipitácia vápenatých iónov vo forme CaC204 je spojená s veľkými ťažkosťami kvôli nemožnosti dosiahnuť kvantitatívnu izoláciu šťavelanu vápenatého;

3. Zrazenina šťavelanu vápenatého je často kontaminovaná cudzími nečistotami a je ťažké ju izolovať v chemicky čistej forme.

4. Získanie hmotnostnej formy (CaO) je spojené s použitím relatívne vysokej teploty potrebnej na tepelný rozklad šťavelanu vápenatého.

5. Výsledná hmotnostná forma (CaO) je nestabilná a je vystavená vlhkosti a oxidu uhličitého vo vzduchu, v dôsledku čoho sa jej hmotnosť mení v závislosti od podmienok výroby a skladovania.

Preto v súčasnosti gravimetrická metóda na stanovenie vápnika stratila svoj predchádzajúci význam a bola nahradená pokročilejšími titrimetrickými metódami analýzy.

Manganometrická metóda na stanovenie vápnika má oproti gravimetrickej metóde analýzy množstvo výhod. Jednou z takýchto výhod je rýchlejšie dokončenie určovacej operácie. Manganometrická metóda stanovenia vápnika, založená na vyzrážaní vápenatých iónov vo forme šťavelanu a následnej titrácii oxalátových iónov manganistanom, má však mnohé nevýhody analýzy spojené s nemožnosťou úplného kvantitatívneho vyzrážania a separácie šťavelanu vápenatého.

Z titrimetrických metód analýzy je nepochybne najpresnejšou a najrýchlejšou metódou na stanovenie vápnika komplexometrická titrácia iónov vápnika s EDTA.

Komplexometrická metóda na stanovenie vápnika. Komplexometrické stanovenie vápnika je založené na priamej metóde titrácie jeho iónov štandardným roztokom EDTA v prítomnosti murexidu alebo kyslej chrómovej tmavomodrej. Indikátor tvorí červený komplex s iónmi vápnika. Pri titrácii roztoku EDTA v bode ekvivalencie sa červená farba zmení na farbu charakteristickú pre voľný indikátor.

V dôsledku titrácie vápenatých solí EDTA sa vytvorí komplex CaY 2 - a kyseliny:

Ca2+ + H2Y2 - ⇄ CaY 2 - + 2H +

Výsledný komplex CaY2 je relatívne nestabilný:

╱ = 310 -11

Tvorba voľnej kyseliny počas reakcie alebo jej pridanie do titrovaného roztoku pred titráciou posúva indikovanú rovnováhu doľava, teda smerom k deštrukcii komplexu.

EDTA je tetrabázická kyselina charakterizovaná nasledujúcimi konštantami: pK 1 = 2; RK 2 = 2,7; RK 3 = 6,2; RK 4 = 10,3 a ide o pomerne slabú kyselinu, preto by pH roztoku jej komplexu s Ca 2+ nemalo byť nižšie ako 10,3. Ak je pH nižšie, potom Y 4 - s H + tvoria zodpovedajúce hydroanióny: HY 3 -, H 2 Y 2 -, H 3 Y - a kyselina H 4 Y. V tomto prípade je komplex CaY 2 - zničený resp. sa vôbec netvorí.

Stabilita intrakomplexnej soli tvorenej iónmi vápnika s EDTA teda závisí od pH roztoku. Na zabezpečenie optimálneho priebehu reakcie tvorby komplexu CaY 2 by sa titrácia vápenatých solí roztokom EDTA mala vykonávať v silne alkalickom prostredí pri pH > 12. V tomto prípade je voľná kyselina vytvorená pri titrácii úplne neutralizovaná a pozoruje sa maximálny skok v titračnej krivke.

Objem EDTA, ml

Ryža. 6.1 Titračné krivky vápenatých iónov komplexometrickou metódou pri rôznych hodnotách pH roztoku:

1 - pH = 6; 2 - pH = 8; 3 - pH = 10; 4 pH = 12

b klesá so zvyšujúcou sa koncentráciou vápnika). Zvýšenie pH vedie k zníženiu citlivosti (obr. 21). Optimálne množstvo zásady je 5 ml 10 % roztoku NaOH/SO. Pri fotometrickom stanovení vápnika sa používa 0,02% vodný roztok kyslého chrómu tmavomodrého. Vodné roztoky činidla sú stabilné niekoľko týždňov. Definícia

interferujú s Al, Fe, Co, Ni, Mn. Vplyv týchto prvkov sa eliminuje maskovaním trietanolamínom s prídavkom fluoridu sodného, ​​prípadne 1% roztoku kyanidu sodného.

Fotometrická metóda na stanovenie vápnika s kyslým chrómom tmavomodrá sa používa pri analýze cementárskych surových zmesí a slinkov. Metóda bola navrhnutá na stanovenie veľkého množstva vápnika (40 - 45 % CaO). Zároveň je väčšina vápnika viazaná na bezfarebný komplex s komplexónom III a zvyšný vápnik (~6 %) sa stanoví farebnou reakciou s kyslým chrómom tmavomodrej farby.

0,15 g analyzovaného materiálu sa roztaví s 1 dielom zmesi (1 g bóraxu a 2 diely sódy), tavenina sa rozpustí v 100 ml HG1 (1:3) a zriedi vodou na 500 ml. Z výsledného roztoku sa odoberie 20 ml do 100 ml odmernej banky, pridá sa 5 ml roztoku s obsahom 1 % trietanolamínu a 0,5 % NaF, 20 ml 0,00450 g7 roztoku komplexopu III, neutralizované metylovou červeňou 1 % NaOH. roztoku a pridal sa nadbytok 5 ml. Potom pridajte 10 ml 0,02 % vodného roztoku kyslého chrómu tmavomodrého, zrieďte vodou po značku a fotometrujte na FEK-M s filtrom žltého svetla (L = 595 nm) v kyvete s I = 1 cm.

Kyslý chróm tmavomodrý sa používa aj na fotometrické stanovenie vápnika v biologických predmetoch, liatine, kovovom titáne. Používa sa aj na nepriame fotometrické stanovenie vápnikovej eriochrómovej čiernej T.

Stanovenie vápnika inými činidlami]

Vápnik sa zráža vo forme fosforečnanu, molybdénanu alebo volfrámu. Zrazenina sa oddelí filtráciou, rozpustí sa v kyseline a vhodnými metódami sa určia fosforečnanový ión, molybdén a volfrám. Loretin sa používa na vyzrážanie vápnika, potom sa loretinát železa odmeria fotometrom.

V rade kolorimetrických metód sa vápnik vyzráža vo forme K2Ca a následne sa stanoví NO2-ión, nikel s dimetylglyoxímom, prípadne je kolorimetrické zelené sfarbenie, ktoré vzniká pri interakcii K2Ca a naftylhydroxamátu sodného.

Ce(IV) sulfát sa používa na kolorimetrické olre delenie vápnika po jeho vyzrážaní oxalátom. Zrazenina posledne menovaného sa rozpustí v kyseline sírovej, pridá sa nadbytok Ce(S04)2 a meria sa intenzita farby. Možné je aj nasledovné nepriame stanovenie vápnika: po rozpustení šťavelanu vápenatého v kyseline sírovej a pridaní nadbytku Ce (SO4) 2 a jodidu draselného sa vykoná fotometria žltým sfarbením voľného jódu alebo modrým zafarbením po pridaní škrobu.

Vápnik možno s vysokou presnosťou stanoviť fotometriou farby manganistanu draselného pridaného v nadbytku k šťavelanu vápenatému rozpustenému v kyseline.

Keď sa kyselina chlóranilová pridá k šťavelanu vápenatému a chloranilát vápenatý sa vyzráža, tento sa určí meraním optickej hustoty materského lúhu. Kalibračný graf je vytvorený pre 0-0,2 mg Ca.

Jedna z kolorimetrických možností stanovenia vápnika vo forme šťavelanu je založená na odfarbení červenej farby roztoku tiokyanátu železitého oxalátmi)