Wurtzova reakcia spôsob syntézy nasýtených uhľovodíkov pôsobením kovového sodíka na alkylhalogenidy (zvyčajne bromidy alebo jodidy): 2RBr + 2Na → R - R + 2NaBr. B. p. objavil S. A. Wurtz. (1855). P. Fittig rozdal V. r. do oblasti mastných aromatických uhľovodíkov (Wurtz-Fittigova reakcia): C6H5Br + 2Na + BrC4H9 -> C6H5 - C4H9 + 2NaBr.
Veľká sovietska encyklopédia. - M.: Sovietska encyklopédia. 1969-1978 .
Pozrite sa, čo je „Wurtzova reakcia“ v iných slovníkoch:
Kondenzácia alkylhalogenidov pod vplyvom Na (zriedka Li alebo K) za vzniku nasýtených uhľovodíkov: 2RHal + 2Na > RХR + 2NaHal, kde Hal je zvyčajne Br alebo I. Pri použití v strave rozkl. vznikajú alkylhalogenidy (RHal a RHal)... ... Chemická encyklopédia
- ... Wikipedia
Wurtzova reakcia alebo Wurtzova syntéza je metóda syntézy symetrických nasýtených uhľovodíkov pôsobením kovového sodíka na alkylhalogenidy (zvyčajne bromidy alebo chloridy). Vedie k zvýšeniu uhľovodíkového reťazca (súčet uhľovodíkov... ... Wikipedia
Wurtzova reakcia alebo Wurtzova syntéza je metóda syntézy symetrických nasýtených uhľovodíkov pôsobením kovového sodíka na alkylhalogenidy (zvyčajne bromidy alebo jodidy): 2RBr + 2Na → R R + 2NaBr Wurtzovu reakciu objavil S. A. Wurtz ( 1855). P. Fittig... ... Wikipedia
Pozri Wurtzovu reakciu... Chemická encyklopédia
Syntéza org. zlúčeniny s použitím Magniorg. halogenidy RMgHal (Grignardove činidlá). Posledne menované sa zvyčajne prijímajú v pomere: RHal + Mg > RMgHal. V tomto prípade sa р р RHal v dietyléteri pomaly za miešania pridá k suspenzii Mg v tej istej kvapaline... Chemická encyklopédia
Príprava b hydroxykarbonátových esterov t interakcia. aldehydy alebo ketóny s prítomnými halogénuhľovodíkovými estermi. Zh (tzv. klasický P.p.): Rozdiel. aldehydy a ketóny (nasýtené alebo nenasýtené, aromatické, ... ... Chemická encyklopédia
Tento článok je o chemických zlúčeninách. Pre kanadskú hliníkovú spoločnosť pozri Rio Tinto Alcan... Wikipedia
Historicky zavedené v organickej chémii, názov veľkej skupiny reakcií na tvorbu komplexných zlúčenín z dvoch alebo viacerých jednoduchších. K. r., ktoré sa líšia tak povahou činidiel, ako aj podstatou chemických premien, ... ...
Organické zlúčeniny obsahujúce atóm kovu priamo viazaný na atóm uhlíka. Všetky M. s. možno rozdeliť do dvoch skupín: 1. M. s. neprechodné a časť M. s. prechodné kovy. Tieto spojenia...... Veľká sovietska encyklopédia
knihy
- Život pozoruhodných prístrojov, Arkady Iskanderovič Kuramshin, Ako sa môže chemik presláviť? Veľmi jednoduché! Môže byť po ňom pomenovaná reakcia, ktorú objavil, nová látka alebo dokonca činidlo! Ale ak toto nestačí, tak má taký vedec ešte jednu... Kategória: Chemické vedy Séria: Scientific Pop of Runet Vydavateľ: AST,
- Život pozoruhodných zariadení, Kuramshin A., Ako sa môže chemik presláviť? Veľmi jednoduché! Môže byť po ňom pomenovaná reakcia, ktorú objavil, nová látka alebo dokonca činidlo! Ale ak toto nestačí, tak má taký vedec ešte jednu... Kategória:
V priemysle sa látka zvyčajne vyrába vo veľkých množstvách, pričom sa usiluje o maximálnu ziskovosť. Často je možné použiť nie čistú organickú zlúčeninu, ale zmes. V niektorých prípadoch je ekonomicky výhodné oddeliť aj zložité zmesi, najmä ak je možné súčasne izolovať ďalšie užitočné látky. Existuje veľa prípadov, keď sa ukázalo, že je výhodné vyvinúť jedinečnú metódu syntézy a vybudovať špeciálny podnik na výrobu vysoko ziskovej látky.
V laboratóriu je zvyčajne potrebné syntetizovať malé množstvá látky (gramy a zlomky gramu). Vo výskume chemici takmer vždy potrebujú skôr jednotlivé látky ako zmesi. Na rozdiel od priemyslu má čas väčšiu hodnotu ako cenu. Okrem toho sú laboratórne syntézy vždy flexibilné, pretože výskumník nemá záujem opakovať skúmaný proces mnohokrát. Preto sa používajú metódy, ktoré umožňujú získať cieľový produkt rýchlo a vo vysokom výťažku s minimálnym obsahom nečistôt.
Je dôležité, aby laboratórne (ale nie priemyselné) metódy mohli byť spravidla rozšírené na celú triedu syntetizovaných zlúčenín.
V priebehu organickej chémie sa hlavný dôraz kladie na laboratórne metódy prípravy. Pri riešení problémov by sa nemali používať priemyselné metódy, aj keď sa používajú na získanie presne tej látky, ktorej syntézu je potrebné naplánovať. Napríklad, ak sa má etylén syntetizovať počas syntézy, musí sa vyrábať s použitím všeobecných metód syntézy alkénov, hoci táto zlúčenina sa vo veľkých množstvách vyrába krakovaním.
Alkény a alkíny v prítomnosti heterogénnych katalyzátorov, ako je Pt, Pd, Ni, ľahko pridávajú jeden alebo dva móly vodíka za mierneho zahrievania a nízkeho tlaku. V tomto prípade sa kvantitatívne tvoria alkány s rovnakým uhlíkovým skeletom.
Halogénderiváty nasýtených uhľovodíkov je možné pomocou kovu v kyslom prostredí redukovať na alkány:
Alkány možno pripraviť hydrolýzou Grignardových činidiel:
Vyššie uvedené metódy umožňujú syntézu alkánov, ktoré majú rovnaký uhlíkový skelet ako v pôvodnej molekule.
Na syntézu parafínov je známych niekoľko metód, ktorých štruktúra uhlíkového reťazca sa líši od východiskových látok. Monohalogénové deriváty alkánov sa pri interakcii s kovovým sodíkom premieňajú na nasýtené uhľovodíky Wurtzovou reakciou. Počas reakcie sa tvorí väzba uhlík-uhlík medzi atómami uhlíka viazanými v materskej zlúčenine na halogény.
Wurtzovu reakciu možno použiť výlučne na syntézu symetrických alkánov (R-R) s párnym počtom atómov uhlíka. Aby sa zabránilo tvorbe zmesí alkánov, musí sa do tejto reakcie zaviesť iba jeden halogénový derivát.
Obmedzenia Wurtzovej reakcie sú zrejmé z nasledujúceho príkladu.
Reakciou vzniká zmes propánu, etánu a n-bután. Pretože reakčné rýchlosti sú podobné, nie je možné navrhnúť podmienky, za ktorých by bola tvorba propánu prevládajúcim procesom. V dôsledku toho sa dve tretiny východiskových materiálov stratia. Okrem toho vzniká zložitý problém oddeľovania reakčných produktov.
Pri rozšírení Wurtzovej reakcie na zložitejšie halogénové deriváty je potrebné postupovať opatrne. Alkalické kovy sú veľmi reaktívne. Ak molekula obsahuje okrem atómu halogénu funkčné skupiny, vo väčšine prípadov reakcia sodíka alebo draslíka s nimi bude prebiehať rýchlejšie ako s halogénom. Nemá zmysel ani sa pokúšať uskutočniť Wurtzovu reakciu, ak molekula spolu s halogénom obsahuje hydroxy- (OH), karboxy- (COOH), sulfo- (S03H) a mnoho ďalších skupín.
Jedným zo spôsobov výroby alkánov je dekarboxylačná reakcia (eliminácia CO2) solí karboxylových kyselín. V niektorých prípadoch tento proces prebieha veľmi ľahko aj pri miernom zahriatí. Nasýtené karboxylové kyseliny alifatického radu odstraňujú karboxylovú skupinu iba vtedy, keď sú ich soli kalcinované alkáliou.
V dôsledku dekarboxylácie sa vytvorí alkán obsahujúci o jeden atóm uhlíka menej, ako mal pôvodná kyselina.
Ak je soľ karboxylovej kyseliny alifatickej série podrobená elektrolýze (Kolbeho anodická syntéza), potom na anóde karboxylátový anión daruje jeden elektrón elektróde a mení sa na nestabilný radikál. Uvoľnenie C02 vedie k alkylovému radikálu. Keď sa dva alkylové radikály rekombinujú, vytvorí sa symetrický alkán s párnym počtom atómov uhlíka.
Prednáška č.8
Uhľovodíky
· alkény. Homológne rady, nomenklatúra, typy izomérií. Geometrická izoméria v rade alkénov. Cis- A tranz- izoméry, E,Z nomenklatúra. Dôvody nedostatku voľnej rotácie vzhľadom na dvojitú väzbu. Fyzikálne vlastnosti, zákonitosti ich zmien v homologickom rade a spektrálne charakteristiky alkénov.
· Metódy prípravy: dehydrogenácia alkánov, krakovanie ropy, čiastočná hydrogenácia alkínov, dehalogenácia, dehydrohalogenácia halogénalkánov a dehydratácia alkoholov (Zaitsevovo pravidlo).
Alkény (olefíny, etylénové uhľovodíky)
Alkény - uhľovodíky s otvoreným reťazcom zodpovedajúce všeobecnému vzorcu C n H 2 n a obsahujúce jednu dvojitú väzbu (p-väzbu) v molekule .
Zodpovedajúce etylénové uhľovodíky tvoria v porovnaní s alkánmi väčší počet izomérov, čo je spôsobené nielen rozdielmi v uhlíkových skeletoch, ale aj umiestnením dvojitej väzby a geometriou molekuly.
Uvažujme o izomérii alkénov so štyrmi atómami uhlíka. Okrem štruktúrnych izomérov existujú izoméry polohy dvojitej väzby (butén-1 a butén-2). Butén-2 môže existovať vo forme dvoch izomérov, ktoré sa líšia priestorovým usporiadaním substituentov vzhľadom na dvojitú väzbu. Keďže voľná rotácia okolo p-väzby je nemožná (bariéra 60 kcal) a celý fragment molekuly leží v rovnakej rovine, metylové skupiny môžu byť umiestnené buď na jednej strane dvojitej väzby alebo na opačných stranách. Krstné mená používajú predponu cis- (na jednej strane - lat.), na druhej strane - tranz- (cez – lat.). Tento typ priestorovej izomérie sa nazýva geometrický.
2.1. Reakcia Butlerova A.M.
Príprava cukrov z formaldehydu pôsobením zásad:
Výsledkom reakcie je zmes cukrov.
2.2. Wagnerova reakcia E.E.
Oxidácia alkénov v cis - α - glykoloch pôsobením zriedeného roztoku manganistanu draselného v alkalickom prostredí (hydroxylácia):
2.3. Wurtzova reakcia
Príprava uhľovodíkov kondenzáciou alkylhalogenidov pôsobením kovového sodíka:
2.4. Wurtz-Grignardova reakcia
Tvorba uhľovodíkov počas reakcie alkyl (aryl) halogenidov s Grignardovým činidlom:
2.5. Wurtz-Fittigova reakcia
Príprava mastných aromatických uhľovodíkov kondenzáciou aromatických halogénových derivátov s alkylhalogenidmi v prítomnosti sodíka:
2.6. Harryho reakcia
Oxidačné štiepenie alkénov ozonizáciou a následnou hydrolýzou (ozonolýza):
2.7. Gutterman-Kochova reakcia
Reakcia formylácie aromatických uhľovodíkov pôsobením oxidu uhoľnatého a chlorovodíka v prítomnosti AlCl3:
2.8. Gell-Volhard-Zelinsky reakcia
Príprava α-halogénovaných kyselín pôsobením chlóru alebo brómu v prítomnosti fosforu:
2.9. Hoffmannova reakcia
Príprava alifatických amínov alkyláciou amoniaku alkylhalogenidmi:
2.10. Hoffmannova reakcia (preskupenie)
Preskupenie amidov kyselín na primárne amíny so stratou jedného atómu uhlíka v roztoku chlórnanov:
2.11. Grignardove reakcie (organomagnéziová syntéza)
Reakcie na syntézu organických zlúčenín na báze adície Grignardovho činidla na väzbu >C = O:
2.12. Diels-Alderova reakcia (syntéza diénu)
Adícia zlúčenín s aktivovanou dvojitou väzbou (dienofily) ku konjugovaným diénom za vzniku cyklických štruktúr. Zapojenie sa vykonáva podľa typu 1.4:
2.13. Sandmeyerova reakcia
Nahradenie diazoskupiny v aromatických zlúčeninách halogénom alebo inou skupinou pôsobením jednomocných solí medi:
2.14. Reakcia Zelinského
Príprava α - aminokyselín z aldehydov alebo ketónov pôsobením zmesi kyanidu draselného a chloridu amónneho (kyanid amónny):
2.15. Zinina reakcia
Redukcia aromatických nitrozlúčenín na amíny:
Zinin využíval sulfid amónny na redukciu v priemysle, liatinové hobliny sa používajú v kyslom prostredí na redukciu nitrozlúčenín.
2.16. Jocićova reakcia
Príprava alkinylmagnéziumhalogenidov (Jocicove činidlá) pomocou Grignardovho činidla:
2.17. Cannizzarova reakcia
Redoxná disproporcionácia dvoch molekúl aromatického aldehydu na zodpovedajúci alkohol a kyselinu pôsobením zásad. Táto reakcia zahŕňa aj alifatické a heterocyklické aldehydy, ktoré neobsahujú mobilný vodík v polohe α:
Cannizzarova krížová reakcia
2.18. Claisenova reakcia (kondenzácia)
Príprava esterov kyseliny škoricovej kondenzáciou aromatických aldehydov s estermi karboxylových kyselín a karbonylovými zlúčeninami.
2.19. Kolbeho reakcia
Výroba uhľovodíkov elektrolýzou roztokov alkalických solí alifatických karboxylových kyselín:
Na anóde sa kyslý anión vypúšťa do nestabilného kyslého radikálu, ktorý sa rozkladá za uvoľňovania oxidu uhličitého a výsledné alkylové radikály sa spájajú na uhľovodík:
2. 20. Kolbe-Schmittova reakcia
Príprava aromatických hydroxykyselín tepelnou karboxyláciou fenolátov alkalických kovov oxidom uhličitým:
2. 21. Konovalovova reakcia
Nitrácia alifatických, alicyklických a mastných aromatických zlúčenín kyselinou dusičnou (12-20%):
2.22. Kucherovova reakcia
Katalytická hydratácia acetylénu, jeho homológov a derivátov s tvorbou aldehydov a ketónov:
a) keď sa acetylén hydratuje, získa sa acetaldehyd:
b) hydratáciou homológov acetylénu vznikajú ketóny:
2.23. Lebedevova reakcia
Príprava butadiénu katalytickou pyrolýzou (450˚C) etylalkoholu:
2.24. Perkinova reakcia
Príprava α,β - nenasýtených kyselín kondenzáciou aromatických aldehydov s anhydridmi karboxylových kyselín:
2.25. Raschigova reakcia
Priemyselná výroba fenolu katalytickou chloráciou benzénu s následnou hydrolýzou chlórbenzénu vodnou parou:
2.26. Reformatského reakcia
Príprava β - hydroxykarboxylových kyselín interakciou aldehydov alebo ketónov s estermi α - halogénkarboxylových kyselín pod vplyvom kovového zinku:
2.27. Rodionovova reakcia
Príprava β - aminokyselín kondenzáciou aldehydov s kyselinou malónovou a amoniakom v alkoholovom roztoku:
2.28. Reakcia Tiščenka
Kondenzácia aldehydov za vzniku esterov pôsobením alkoholátov hlinitých:
2.29. Favorského reakcia
Interakcia alkínov s aldehydmi a ketónmi:
2.30. Friedel-Craftsova reakcia
Alkylácia alebo acylácia aromatických zlúčenín alkyl alebo acylhalogenidmi v prítomnosti chloridu hlinitého:
a) alkylácia:
b) acylácia:
2.31. Chichibabinova reakcia
Reakcia pyridínu s amidom sodným (α-aminácia):
2.32. Chugaev-Cerevitinovova reakcia
Interakcia organických zlúčenín obsahujúcich mobilný atóm vodíka s Grignardovým činidlom s uvoľňovaním metánu:
2.33. Schiffova reakcia
Interakcia aldehydov s amínmi v prítomnosti alkálií vedie k tvorbe azometínov (Schiffove bázy):
2.34. Streckerova reakcia
Príprava α - aminokyselín z aldehydov a ketónov pôsobením amoniaku a kyseliny kyanovodíkovej s následnou hydrolýzou výsledných aminonitrilov:
2.35. Yuryevova reakcia
Wurtzova reakcia
Wurtzova reakcia má obmedzené použitie, pretože vedie k spojeniu dvoch alkylových skupín a teda alkánu s väčším počtom atómov uhlíka ako východiskové materiály. Týmto spôsobom je možné získať etán z metylbromidu, n-bután z etylbromidu a 2,3-dimetylbután z izopropylbromidu.
Wurtzova reakcia je vhodná len na syntézu symetrických alkánov R-R. Touto metódou sa napríklad nedá získať propán s dobrým výťažkom. Ak sodík reaguje so zmesou metylbromidu a etylbromidu, skutočne vzniká propán; ale bude zmiešaný s etánom, ktorý vznikne spojením dvoch metylových skupín, a n-butánom, ktorý vznikne z dvoch etylových skupín. Značné množstvo činidiel sa vynakladá na tvorbu nepotrebných produktov; Okrem toho vzniká problém odlúčenia. Preto je Wurtzova reakcia nevhodná na syntézu nesymetrických R-R alkánov (R a R sú rôzne alkylové skupiny).
Hoci mnohé reakcie jednoduchých alkylhalogenidov možno rozšíriť na zložitejšie zlúčeniny obsahujúce halogén, nie je to prípad Wurtzovej reakcie. Kovový sodík je veľmi reaktívna látka a bude reagovať nielen s halogénom, ale s akoukoľvek inou skupinou, ktorá môže byť prítomná v zložitejšej zlúčenine. Napríklad Wurtzovu reakciu nemožno použiť pre zlúčeniny, ktoré obsahujú okrem halogénu aj skupinu HO, pretože sodík bude reagovať s hydroxylovou skupinou rýchlejšie ako s halogénom.
Mechanizmus Wurtzovej reakcie je zložitý a ešte nie je úplne objasnený, ale je jasné, že reakciou sa najskôr získa organosodná zlúčenina podobná vyššie opísanej organickej zlúčenine horčíka, RX + +2Na = RNa + NaX, ktorá potom reaguje s druhým alkylom. molekula halogenidu RNa + RX = R ?R+NaX (Grignardovo činidlo je menej reaktívne ako organosodné: reaguje len s niektorými veľmi reaktívnymi organickými zlúčeninami.)
Mikrokryštaloskopia
Veľký, niekedy až rozhodujúci vplyv na priebeh zážitku má reakcia okolia. Je potrebné zvoliť médium s prihliadnutím na vlastnosti látky. Niektoré reakcie prebiehajú len pri určitej hodnote pH, iné majú rôznu citlivosť...
Svet solí
Roztoky kyseliny a zásady sa zmiešajú v požadovanom molárnom pomere. Po odparení vody sa získa kryštalická soľ...
Svet solí
Tento spôsob je vhodný napríklad vtedy, ak vznikne nerozpustná soľ...
Svet solí
Na takéto reakcie sú vhodné iba zásady (rozpustné zásady). Tieto reakcie produkujú ďalšiu zásadu a ďalšiu soľ. Je dôležité, aby nová zásada nebola alkalická a nemohla reagovať s výslednou soľou...
Metabolizmus uhľohydrátov v tele zvieraťa
C6H12O6 + 2ATP + 2Pn 2C3H6O3 + 2ATP Mliečna glukóza Preto...
Premeny wolframan-antimonátov draselných a céznych
Vzorky č. 2 a č. 3 sa umiestnili do kyseliny dusičnej na 7 dní. V dôsledku toho bola pozorovaná zmena farby vzorky č. 3, ktorá získala citrónovú farbu. Pri vzorke č.2 k takýmto zmenám nedošlo. Vzorky sa premyli destilovanou vodou, aby sa odstránila kyselina...
Acylačné reakcie
Uvažujme reakciu alkyl-d-halogenácie (premena acylhalogenidov na ketóny pomocou organokovových zlúčenín). Acylhalogenidy hladko a za miernych podmienok interagujú s lítiumdialkylkuprátmi...
Acylačné reakcie
Zaujímavá je aj alkyl-deacyloxy substitučná reakcia (premena anhydridov, esterov a amidov karboxylových kyselín na ketóny pomocou organokovových zlúčenín), pomocou ktorej je možné získať ketóny zo zlúčenín iných tried...
Syntéza organohalogénových zlúčenín. Reakcia štiepenia haloformy
Počas halogenácie ketónov vyvolanej bázou, a to: ak sa vytvorí b-haloketón...
Syntéza izobutylesteru kyseliny octovej esterifikačnou reakciou
Príprava izobutylesteru kyseliny octovej. K etylbromidu horečnatému pripravenému z 8,2 g horčíka, 37 g etylbromidu a 200 cm3 éteru sa za chladenia pomaly pridá 25 g izobutylalkoholu. Zmes sa potom mierne varí 30 minút....
Syntéza nenasýtených karbonylových zlúčenín
Krížová (zmiešaná) aldolová kondenzácia aromatických aldehydov s ketónmi, čo vedie k tvorbe b,c-nenasýtených mastných aromatických ketónov...
Syntéza šesťčlenných heterocyklických zlúčenín obsahujúcich kyslík
Syntéza flavónov a izoflavónov. 2.2 Auversova reakcia Konverzia kumaranónov na flavóny. Dehydrobromácia 2-bróm-2-(b-brómbenzyl)-kumarónu pôsobením alkoholového alkalického roztoku...
Termodynamický výpočet polymerizačnej reakcie dimetylolmočoviny
Analýzu vykonáme na príklade metakroleínu a izoprénu. Monomér 1 Monomér 2 Tabuľka 4 - Zloženie monomérov Monomér e Q metakroleín 0 1,75 izoprén -1,2 3,3 f1=0,95 f2=0,05 Tabuľka 5 - Zloženie kopolyméru pri rôznych pomeroch monomérov...
Fenoly: metódy syntézy a chemické vlastnosti
Pôvodný spôsob zavedenia karboxylovej skupiny do aromatického kruhu objavil v roku 1860 G. Kolbe. Pri zahrievaní suchých sodných alebo lítnych fenolátov s CO2 na 150-180°C a tlaku 5 atm vznikajú sodné alebo lítne soli kyseliny salicylovej...
Chemické vlastnosti cyklických éterov na príklade etyloxiránu
Keď sa etylénoxid zahrieva na teplotu asi 400 °C alebo 150-300 °C v prítomnosti katalyzátorov (Al2O3, H3PO4 atď.), dochádza k izomerizácii na acetaldehyd: Radikálny mechanizmus navrhnutý Bensonom na vysvetlenie reakcie. ..
WURZ REAKCIA– chemická reakcia, ktorá umožňuje získať najjednoduchšie organické zlúčeniny - nasýtené uhľovodíky.
Samotná Wurtzova reakcia pozostáva z kondenzácie alkylhalogenidov pôsobením kovového Na, Li alebo menej obyčajne K:
2RHal + 2Na®R–R + 2NaHal.
Niekedy sa interpretuje ako interakcia RNa alebo RLi s R"Hal.
Reakciu objavil francúzsky organický chemik Charles Wurtz (1817–1884) v roku 1855 pri pokuse získať etylsodík z etylchloridu a kovového sodíka.
Hoci výsledkom Wurtzovej reakcie je vytvorenie novej väzby uhlík-uhlík, v organickej syntéze sa často nepoužíva. V zásade sa s jeho pomocou získavajú nasýtené uhľovodíky s dlhým uhlíkovým reťazcom, je obzvlášť užitočný pri získavaní jednotlivých uhľovodíkov s vysokou molekulovou hmotnosťou a, ako je zrejmé z vyššie uvedeného diagramu, na získanie daného uhľovodíka stačí jeden alkylhalogenid. Pretože kondenzácia dvoch alkylhalogenidov vedie k zmesi všetkých troch možných kombinovaných produktov. Preto, ak sa použije alkylhalogenid a sodík, Wurtzova reakcia môže produkovať len uhľovodíky s párnym počtom atómov uhlíka. Wurtzova reakcia prebieha najúspešnejšie s primárnymi alkyljodidmi. Pri použití Wurtzovej metódy pre sekundárne alkylhalogenidy sa získajú veľmi nízke výťažky cieľového produktu. Reakcia sa zvyčajne uskutočňuje v dietyléteri. Použitie uhľovodíkov ako rozpúšťadiel znižuje selektivitu reakcie.
Ak však použijete vopred pripravenú organokovovú zlúčeninu, napríklad alkyllítium, môžete získať aj asymetrické kondenzačné produkty:
RLi + R"Hal® R – R" + LiHal
V oboch prípadoch je reakcia sprevádzaná tvorbou veľkého množstva vedľajších produktov v dôsledku vedľajších procesov. Toto je ilustrované príkladom interakcie etyllítia s 2-brómoktánom:
V tomto prípade vzniká ako produkt Wurtzovej reakcie 3-metylnonán a množstvo vedľajších produktov v uvedených molárnych pomeroch.
Okrem sodíka sa vo Wurtzovej reakcii použili kovy ako striebro, zinok, železo, meď a indium.
Wurtzova reakcia bola úspešne použitá na intramolekulárne kondenzácie na konštrukciu karbocyklických systémov. Cyklopropán sa teda môže získať z 1,3-dibrómpropánu pôsobením kovového zinku a jodidu sodného (ako promótor reakcie):
Môžu sa skonštruovať iné napäté karbocyklické systémy. Napríklad z 1,3-dibrómadamantánu pomocou zliatiny sodíka a draslíka možno získať 1,3-dehydroadamantán:
A interakcia 1-bróm-3-chlór-cyklobutánu so sodíkom vedie k bicyklobutánu:
Existuje množstvo známych odrôd Wurtzovej reakcie, ktoré dostali svoje vlastné mená. Ide o Wurtz-Fittigovu reakciu a Ullmannovu reakciu. Prvý zahŕňa kondenzáciu alkyl- a arylhalogenidu pôsobením sodíka za vzniku alkylaromatického derivátu. V prípade Ullmannovej reakcie sa do kondenzácie zvyčajne zavádzajú aryljodidy a namiesto sodíka sa používa čerstvo pripravená meď. Táto reakcia umožňuje získať rôzne biarylové deriváty vo vysokom výťažku, vrátane nesymetrických, ktoré obsahujú v jednom z nich substituent aromatické jadrá:
Predpokladá sa, že mechanizmus Wurtzovej reakcie pozostáva z dvoch hlavných etáp:
1) tvorba organokovového derivátu (ak sa použije kov a nie vopred pripravená organokovová zlúčenina):
RHal + 2Na ® R–Na + NaHal,
2) interakcia vytvorenej organosodnej zlúčeniny v tomto prípade s inou molekulou alkylhalogenidu:
RHal + R–Na® RR + NaHal.
V závislosti od povahy R a reakčných podmienok môže druhý stupeň procesu prebiehať iónovým alebo radikálovým mechanizmom.
Vladimír Korolkov
