जटिल यौगिक

व्याख्यान सारांश

लक्ष्य।जटिल यौगिकों की संरचना, संरचना, गुण और नामकरण के बारे में विचार तैयार करना; जटिल यौगिकों के पृथक्करण के लिए समीकरणों को संकलित करते हुए, एक जटिल एजेंट के ऑक्सीकरण की डिग्री निर्धारित करने में कौशल विकसित करना।
नई अवधारणाएं:कॉम्प्लेक्स कंपाउंड, कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट, लिगैंड, कोऑर्डिनेशन नंबर, कॉम्प्लेक्स के बाहरी और आंतरिक गोले।
उपकरण और अभिकर्मक।परखनली, सांद्र अमोनिया घोल, कॉपर (II) सल्फेट, सिल्वर नाइट्रेट, सोडियम हाइड्रॉक्साइड के घोल के साथ खड़े हों।

कक्षाओं के दौरान

प्रयोगशाला का अनुभव। कॉपर (II) सल्फेट के घोल में अमोनिया का घोल मिलाएं। तरल एक तीव्र नीला रंग बदल जाएगा।

क्या हुआ? रासायनिक प्रतिक्रिया? अब तक, हम नहीं जानते थे कि अमोनिया नमक के साथ प्रतिक्रिया कर सकता है। किस पदार्थ का निर्माण हुआ? इसका सूत्र, संरचना, नाम क्या है? यह किस वर्ग के यौगिकों से संबंधित है? क्या अमोनिया अन्य लवणों के साथ अभिक्रिया कर सकता है? क्या इसी तरह के कनेक्शन हैं? इन सवालों के जवाब आज हमें देने हैं।

लोहा, तांबा, चांदी, एल्युमिनियम के कुछ यौगिकों के गुणों का बेहतर अध्ययन करने के लिए हमें जटिल यौगिकों के ज्ञान की आवश्यकता होती है।

आइए अपना अनुभव जारी रखें। परिणामी समाधान दो भागों में बांटा गया है। एक भाग में क्षार मिलाते हैं। कॉपर (II) हाइड्रॉक्साइड Cu (OH) 2 की वर्षा नहीं देखी जाती है, इसलिए, घोल में दोगुने चार्ज किए गए कॉपर आयन नहीं होते हैं या उनमें से बहुत कम होते हैं। इससे हम यह निष्कर्ष निकाल सकते हैं कि कॉपर आयन अतिरिक्त अमोनिया के साथ परस्पर क्रिया करते हैं और कुछ नए आयन बनाते हैं जो OH- आयनों के साथ अघुलनशील यौगिक नहीं देते हैं।

इसी समय, आयन अपरिवर्तित रहते हैं। इसे अमोनिया के घोल में बेरियम क्लोराइड का घोल मिलाकर देखा जा सकता है। BaSO 4 का एक सफेद अवक्षेप तुरंत गिर जाएगा।

अध्ययनों ने स्थापित किया है कि अमोनिया के घोल का गहरा नीला रंग इसमें जटिल 2+ आयनों की उपस्थिति के कारण होता है, जो चार अमोनिया अणुओं को कॉपर आयन से जोड़कर बनता है। जब पानी वाष्पित हो जाता है, तो 2+ आयन आयनों से जुड़ जाते हैं, और गहरे नीले रंग के क्रिस्टल घोल से बाहर निकलते हैं, जिसकी संरचना सूत्र SO 4 H 2 O द्वारा व्यक्त की जाती है।

जटिल यौगिक ऐसे यौगिक होते हैं जिनमें जटिल आयन और अणु होते हैं जो क्रिस्टलीय रूप और समाधान दोनों में मौजूद हो सकते हैं।

जटिल यौगिकों के अणुओं या आयनों के सूत्र आमतौर पर वर्ग कोष्ठक में संलग्न होते हैं। जटिल यौगिक पारंपरिक (गैर-जटिल) यौगिकों से प्राप्त होते हैं।

जटिल यौगिक प्राप्त करने के उदाहरण

नोबेल पुरस्कार विजेता स्विस रसायनज्ञ अल्फ्रेड वर्नर द्वारा 1893 में प्रस्तावित समन्वय सिद्धांत के आधार पर जटिल यौगिकों की संरचना पर विचार किया जाता है। उनकी वैज्ञानिक गतिविधि ज्यूरिख विश्वविद्यालय में हुई। वैज्ञानिक ने कई नए जटिल यौगिकों को संश्लेषित किया, पहले से ज्ञात और नए प्राप्त जटिल यौगिकों को व्यवस्थित किया और उनकी संरचना को साबित करने के लिए प्रयोगात्मक तरीके विकसित किए।

ए वर्नर (1866–1919)

इस सिद्धांत के अनुसार, जटिल यौगिकों को प्रतिष्ठित किया जाता है जटिल एजेंट, बाहरीतथा आंतरिक क्षेत्र. कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट आमतौर पर एक कटियन या एक तटस्थ परमाणु होता है। आंतरिक क्षेत्र एक निश्चित संख्या में आयनों या तटस्थ अणुओं से बना होता है जो कि जटिल एजेंट से मजबूती से बंधे होते हैं। वे कहते हैं लाइगैंडों. लिगेंड्स की संख्या निर्धारित करती है समन्वय संख्या(केएन) कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट।

एक जटिल यौगिक का एक उदाहरण

उदाहरण में माना जाता है कि यौगिक SO 4 H 2 O या CuSO 4 5H 2 O कॉपर (II) सल्फेट का क्रिस्टलीय हाइड्रेट है।

आइए अन्य जटिल यौगिकों के घटक भागों को परिभाषित करें, उदाहरण के लिए K 4 ।
(संदर्भ। HCN सूत्र वाला पदार्थ हाइड्रोसायनिक अम्ल है। हाइड्रोसायनिक एसिड लवण को साइनाइड कहा जाता है।)

कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट एक लौह आयन Fe 2+ है, लिगैंड साइनाइड आयन CN - हैं, समन्वय संख्या छह है। वर्गाकार कोष्ठकों में लिखी गई प्रत्येक वस्तु आंतरिक गोला है। पोटेशियम आयन जटिल यौगिक के बाहरी क्षेत्र का निर्माण करते हैं।

केंद्रीय आयन (परमाणु) और लिगेंड्स के बीच बंधन की प्रकृति दुगनी हो सकती है। एक ओर, कनेक्शन इलेक्ट्रोस्टैटिक आकर्षण की ताकतों के कारण होता है। दूसरी ओर, केंद्रीय परमाणु और लिगेंड्स के बीच अमोनियम आयन के साथ सादृश्य द्वारा दाता-स्वीकर्ता तंत्र द्वारा एक बंधन बनाया जा सकता है। कई जटिल यौगिकों में, केंद्रीय आयन (परमाणु) और लिगेंड्स के बीच का बंधन इलेक्ट्रोस्टैटिक आकर्षण की ताकतों और कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट के असाझा इलेक्ट्रॉन जोड़े और लिगैंड्स के मुक्त ऑर्बिटल्स के कारण बनने वाले बंधन के कारण होता है।

बाहरी गोले वाले जटिल यौगिक मजबूत इलेक्ट्रोलाइट्स होते हैं और जलीय घोल में लगभग पूरी तरह से एक जटिल आयन और आयनों में अलग हो जाते हैं। बाहरी गोला। उदाहरण के लिए:

एसओ 4 2+ + .

विनिमय प्रतिक्रियाओं में, जटिल आयन अपनी संरचना को बदले बिना एक यौगिक से दूसरे यौगिक में जाते हैं:

SO 4 + BaCl 2 \u003d Cl 2 + BaSO 4।

आंतरिक क्षेत्र में धनात्मक, ऋणात्मक या शून्य आवेश हो सकता है।

यदि लिगैंड्स का चार्ज कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट के चार्ज की भरपाई करता है, तो ऐसे जटिल यौगिकों को न्यूट्रल या नॉनइलेक्ट्रोलाइट कॉम्प्लेक्स कहा जाता है: इनमें केवल कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट और आंतरिक क्षेत्र के लिगैंड होते हैं।

उदाहरण के लिए, ऐसा तटस्थ परिसर है।

सबसे विशिष्ट जटिल एजेंट धनायन हैं डी-तत्व।

लिगैंड हो सकते हैं:

क) ध्रुवीय अणु - NH 3, H 2 O, CO, NO;
बी) सरल आयन - एफ -, सीएल -, बीआर -, आई -, एच -, एच +;
ग) जटिल आयन - CN -, SCN -, NO 2 -, OH -।

आइए एक तालिका पर विचार करें जो कुछ जटिल एजेंटों की समन्वय संख्या दिखाती है।

जटिल यौगिकों का नामकरण। एक यौगिक में, पहले आयन का नाम दिया जाता है, और फिर धनायन। आंतरिक क्षेत्र की संरचना को निर्दिष्ट करते समय, सबसे पहले, आयनों को लैटिन नाम में प्रत्यय जोड़कर कहा जाता है - के बारे में-, उदाहरण के लिए: Cl - - क्लोरो, CN - - सायनो, OH - - हाइड्रोक्सो, आदि। इसके बाद तटस्थ लिगैंड के रूप में जाना जाता है और मुख्य रूप से अमोनिया और इसके डेरिवेटिव। इस मामले में, निम्नलिखित शब्दों का प्रयोग किया जाता है: समन्वित अमोनिया के लिए - अमाइन, पानी के लिए - पानी. लिगेंड्स की संख्या ग्रीक शब्दों में इंगित की गई है: 1 - मोनो, 2 - डी, 3 - तीन, 4 - टेट्रा, 5 - पेंटा, 6 - हेक्सा। फिर वे केंद्रीय परमाणु के नाम पर आगे बढ़ते हैं। यदि केंद्रीय परमाणु धनायनों का हिस्सा है, तो संबंधित तत्व के रूसी नाम का उपयोग किया जाता है और इसकी ऑक्सीकरण अवस्था को कोष्ठक (रोमन अंकों में) में दर्शाया जाता है। यदि केंद्रीय परमाणु आयन में समाहित है, तो तत्व के लैटिन नाम का प्रयोग करें, और अंत में अंत जोड़ें - पर. गैर-इलेक्ट्रोलाइट्स के मामले में, केंद्रीय परमाणु की ऑक्सीकरण अवस्था नहीं दी जाती है, क्योंकि यह विशिष्ट रूप से परिसर की विद्युत तटस्थता की स्थिति से निर्धारित होता है।

उदाहरण। Cl2 कॉम्प्लेक्स का नाम देने के लिए, ऑक्सीकरण अवस्था निर्धारित की जाती है (इसलिए।)
एक्सकॉम्प्लेक्सिंग एजेंट - Cu आयन एक्स+ :

1 एक्स + 2 (–1) = 0,एक्स = +2, सीओ (घन) = +2।

इसी प्रकार, कोबाल्ट आयन की ऑक्सीकरण अवस्था पाई जाती है:

आप + 2 (–1) + (–1) = 0,आप = +3, एसओ (सह) = +3।

इस यौगिक में कोबाल्ट की समन्वय संख्या क्या है? केंद्रीय आयन के चारों ओर कितने अणु और आयन हैं? कोबाल्ट की समन्वय संख्या छह है।

कॉम्प्लेक्स आयन का नाम एक शब्द में लिखा गया है। केंद्रीय परमाणु की ऑक्सीकरण अवस्था को कोष्ठकों में रखे रोमन अंक द्वारा दर्शाया जाता है। उदाहरण के लिए:

सीएल 2 - टेट्रामाइन कॉपर (II) क्लोराइड,
नंबर 3 – डाइक्लोरोएक्वाट्रियममाइनकोबाल्ट (III) नाइट्रेट,
के 3 - हेक्सासायनोफेरेट (III) पोटैशियम,
के 2 - टेट्राक्लोरोप्लाटिनेट (द्वितीय) पोटैशियम,
- डाइक्लोरोटेट्रामिनजिंक,
एच 2 - हेक्साक्लोरोटिनिक एसिड।

कई जटिल यौगिकों के उदाहरण पर, हम अणुओं की संरचना (आयन-कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट, इसका SO, समन्वय संख्या, लिगैंड, आंतरिक और बाहरी क्षेत्र) निर्धारित करेंगे, कॉम्प्लेक्स का नाम देंगे, इलेक्ट्रोलाइटिक पृथक्करण के समीकरण लिखेंगे।

के 4 - पोटेशियम हेक्सासायनोफेरेट (द्वितीय),

के 4 4के + + 4- .

एच - टेट्राक्लोरोऑरिक एसिड (एक्वा रेजिया में सोना घुलने से बनता है),

एच एच + + -।

OH - डायमाइन सिल्वर (I) हाइड्रॉक्साइड (यह पदार्थ "सिल्वर मिरर" प्रतिक्रिया में शामिल है),

ओह + + ओह -।

ना - टेट्राहाइड्रॉक्सोएल्यूमिनेट सोडियम,

ना ना + + - ।

कई कार्बनिक पदार्थ भी जटिल यौगिकों से संबंधित होते हैं, विशेष रूप से, पानी और एसिड के साथ अमाइन की बातचीत के उत्पाद जो आपको ज्ञात हैं। उदाहरण के लिए, मिथाइल अमोनियम क्लोराइड के लवण और फेनिलमोनियम क्लोराइड जटिल यौगिक हैं। समन्वय सिद्धांत के अनुसार, उनकी निम्नलिखित संरचना है:

यहां, नाइट्रोजन परमाणु एक जटिल एजेंट है, नाइट्रोजन पर हाइड्रोजन परमाणु, और मिथाइल और फिनाइल रेडिकल लिगैंड हैं। साथ में वे आंतरिक क्षेत्र बनाते हैं। बाहरी गोले में क्लोराइड आयन होते हैं।

कई कार्बनिक पदार्थ जो जीवों के जीवन में बहुत महत्व रखते हैं, वे जटिल यौगिक हैं। इनमें हीमोग्लोबिन, क्लोरोफिल, एंजाइम और अन्य

जटिल यौगिकों का व्यापक रूप से उपयोग किया जाता है:

1) कई आयनों के निर्धारण के लिए विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में;
2) कुछ धातुओं के पृथक्करण और उच्च शुद्धता वाली धातुओं के उत्पादन के लिए;
3) रंगों के रूप में;
4) पानी की कठोरता को खत्म करने के लिए;
5) महत्वपूर्ण जैव रासायनिक प्रक्रियाओं के लिए उत्प्रेरक के रूप में।

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निक से उत्तर [गुरु]
कुछ प्रश्न गलत तरीके से सेट किए गए हैं, उदाहरण के लिए 7,12,27। इसलिए, उत्तरों में आरक्षण है।
1. +2 सम्मिश्र आयन में संकुलन कारक की समन्वय संख्या क्या है?
6 पर
2. 2+ सम्मिश्र आयन में सम्मिश्रण एजेंट की समन्वय संख्या क्या है?
बी) 6
3. कॉम्प्लेक्स आयन 2+ . में कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट की समन्वय संख्या क्या है
बी 4
4. + सम्मिश्र आयन में Сu²+ की समन्वय संख्या क्या है?
बी 4
5. सम्मिश्र आयन में सम्मिश्र एजेंट की समन्वय संख्या क्या है: +4?
बी) 6
6. जटिल यौगिक K4 . में केंद्रीय आयन का आवेश ज्ञात कीजिए
बी) +2
7. सम्मिश्र आयन का आवेश क्या होता है?
बी) +2 - यदि हम मानते हैं कि जटिल एजेंट Сu (II) है
8. लौह लवणों में से, जटिल लवण ज्ञात कीजिए:
ए) K3
9. 2+ सम्मिश्र आयन में Pt4+ की समन्वय संख्या क्या है?
ए) 4
10. सम्मिश्र आयन K, का आवेश ज्ञात कीजिए।
बी) +2
11. कौन सा अणु टेट्राएमाइन कॉपर (II) डाइक्लोराइड नाम से मेल खाता है?
बी) Cl2
12. सम्मिश्र आयन का आवेश क्या होता है?
डी) +3 - अगर हम मानते हैं कि जटिल एजेंट सीआर (III) है
13. तांबे के लवण (II) के बीच, जटिल नमक निर्धारित करें:
बी) K2
14. सम्मिश्र आयन + में Co3+ की समन्वय संख्या क्या है?
बी) 6
15. कॉम्प्लेक्स कंपाउंड K3 में कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट का चार्ज निर्धारित करें?
डी) +3
16. कौन सा अणु पोटेशियम टेट्राआयोडोहाइड्रेट (II) नाम से मेल खाता है?
ए) K2
17. एक सम्मिश्र आयन का आवेश क्या होता है?
मे २
18. निकेल (II) लवण के बीच, जटिल नमक निर्धारित करें:
बी) SO4
19. -3 सम्मिश्र आयन में Fe3+ की समन्वय संख्या क्या है?
6 पर
20. कॉम्प्लेक्स कंपाउंड K3 में कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट का चार्ज निर्धारित करें?
बी) +3
21. कौन सा अणु सिल्वर (I) डायमाइन क्लोराइड नाम से मेल खाता है?
बी) क्लू
22. K4 सम्मिश्र आयन का आवेश क्या है?
बी 4
23. जिंक लवणों में से, सम्मिश्र लवण ज्ञात कीजिए
बी) Na2
24. 4+ सम्मिश्र आयन में Pd4+ की समन्वय संख्या क्या है?
डी) 6
25. कॉम्प्लेक्स कंपाउंड H2 में कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट का चार्ज निर्धारित करें?
बी) +2
26. कौन सा अणु पोटेशियम हेक्सासायनोफेरेट (II) नाम से मेल खाता है?
डी) K4
27. एक सम्मिश्र आयन का आवेश क्या होता है?
डी) -2 - अगर हम मानते हैं कि कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट Co (II) है
27. क्रोमियम (III) के यौगिकों में से, जटिल यौगिक का निर्धारण करें
सी) [सीआर (एच 2 ओ) 2 (एनएच 3) 4] सीएल 3
28. NO3 सम्मिश्र आयन में कोबाल्ट (III) की समन्वय संख्या क्या है?
बी) 6
29. जटिल यौगिक Cl2 . में संकुलन कारक का आवेश ज्ञात कीजिए
ए) +3
30. कौन सा अणु सोडियम टेट्राआयोडोपलाडेट (II) नाम से मेल खाता है?
डी) Na2

उत्तर से जेम्स बॉन्ड[नौसिखिया]
बाप रे बाप

उत्तर से बिल्ली का बच्चा...[गुरु]
#30 नवीनतम

जटिल यौगिकों का नामकरण अकार्बनिक पदार्थों के नामकरण का एक अभिन्न अंग है। जटिल यौगिकों के नामकरण के नियम व्यवस्थित (स्पष्ट) हैं। IUPAC की सिफारिशों के अनुसार, ये नियम सार्वभौमिक हैं, क्योंकि, यदि आवश्यक हो, तो इन्हें साधारण अकार्बनिक यौगिकों पर भी लागू किया जा सकता है, यदि उत्तरार्द्ध के लिए कोई पारंपरिक और विशेष नाम नहीं हैं। व्यवस्थित नियमों के अनुसार बनाए गए नाम रासायनिक सूत्रों के लिए पर्याप्त हैं। एक जटिल यौगिक का सूत्र सामान्य नियमों के अनुसार संकलित किया जाता है: पहले धनायन लिखा जाता है - जटिल या साधारण, फिर ऋणायन - जटिल या साधारण। एक जटिल यौगिक के आंतरिक क्षेत्र में, केंद्रीय जटिल परमाणु पहले लिखा जाता है, फिर अपरिवर्तित लिगैंड (अणु), फिर नकारात्मक रूप से चार्ज किए गए आयन लिगैंड।

सिंगल-कोर कॉम्प्लेक्स

धनायनित, तटस्थ और अधिकांश आयनिक परिसरों के नामों में, केंद्रीय परमाणुओं में संबंधित तत्वों के रूसी नाम होते हैं। कुछ मामलों में, आयनिक परिसरों के लिए, केंद्रीय जटिल परमाणु के तत्वों के लैटिन नामों की जड़ों का उपयोग किया जाता है। उदाहरण के लिए, - डाइक्लोरोडायमाइनप्लैटिनम, 2- - टेट्राक्लोरोप्लाटिनेट (II) -आयन, + - डायमाइनसिल्वर (I) धनायन, - - डाइसायनोअर्जेनेट (I) -आयन।

एक जटिल आयन का नाम आंतरिक क्षेत्र की संरचना के संकेत के साथ शुरू होता है। सबसे पहले, आंतरिक क्षेत्र में स्थित आयनों को वर्णानुक्रम में सूचीबद्ध किया जाता है, जो उनके लैटिन नाम के अंत में "ओ" जोड़ते हैं। उदाहरण के लिए, ओएच - - हाइड्रोक्सो, सीएल - - क्लोरो, सीएन - - साइनो, सीएच 3 सीओओ - - एसीटेट, सीओ 3 2- - कार्बोनेट, सी 2 ओ 4 2- - ऑक्सालेटो, एनसीएस - - थियोसाइनेटो, नंबर 2 - - नाइट्रो, ओ 2 2- - ऑक्सो, एस 2- - थियो, एसओ 3 2- - सल्फाइटो, एसओ 3 एस 2- - थियोसल्फाटो, सी 5 एच 5 - साइक्लोपेंटैडिएनिल, आदि। फिर इंट्रास्फीयर तटस्थ अणुओं को वर्णानुक्रम में इंगित किया जाता है। तटस्थ लिगैंड्स के लिए, पदार्थों के एक-शब्द नामों का उपयोग बिना परिवर्तन के किया जाता है, उदाहरण के लिए, एन 2-डायज़ोट, एन 2 एच 4-हाइड्राज़िन, सी 2 एच 4 - एथिलीन। इंट्रास्फियर NH 3 को अमिनो-, H 2 O - एक्वा, CO-कार्बोनिल, NO-नाइट्रोसिल कहा जाता है। लिगेंड्स की संख्या ग्रीक अंकों द्वारा इंगित की जाती है: di, तीन, टेट्रा, पेंटा, हेक्सा, आदि। यदि लिगेंड्स के नाम अधिक जटिल हैं, उदाहरण के लिए, एथिलीनडायमाइन, तो वे उपसर्ग "बीआईएस", "ट्रिस", "टेट्राकिस", आदि से पहले होते हैं।

बाहरी गोले वाले जटिल यौगिकों के नाम में दो शब्द होते हैं (आमतौर पर "केशन आयन")। सम्मिश्र ऋणायन का नाम प्रत्यय -at के साथ समाप्त होता है। कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट के ऑक्सीकरण राज्य को आयनों के नाम के बाद कोष्ठक में रोमन अंकों द्वारा दर्शाया गया है। उदाहरण के लिए:

के 2 - पोटेशियम टेट्राक्लोरोप्लाटिनेट (द्वितीय),

Na 3 [Fe (NH 3) (CN) 5] - सोडियम पेंटासायनोमोनोअमाइन फेरेट (II),

एच 3 ओ - ऑक्सोनियम टेट्राक्लोरोओरेट (III),

K पोटैशियम डायोडियोडेट (I) है,

ना 2 - सोडियम हेक्साहाइड्रॉक्सोस्टैनेट (IV)।

एक जटिल धनायन के साथ यौगिकों में, जटिल एजेंट के ऑक्सीकरण राज्य को इसके नाम के बाद रोमन अंकों में कोष्ठक में दर्शाया गया है। उदाहरण के लिए:

Cl डायमाइन सिल्वर (I) क्लोराइड है,

Br ट्राइक्लोरोट्रिअमाइनप्लैटिनम (IV) ब्रोमाइड है,

नंबर 3 -

क्लोरोनिट्रोटेट्रामिन कोबाल्ट (III) नाइट्रेट।

जटिल यौगिकों के नाम - बाहरी क्षेत्र के बिना गैर-इलेक्ट्रोलाइट्स में एक शब्द होता है, जटिल एजेंट के ऑक्सीकरण राज्य का संकेत नहीं दिया जाता है। उदाहरण के लिए:

- ट्राइफ्लोरोथ्रियाकोबाल्ट,

- टेट्राक्लोरोडायमाइन प्लैटिनम,

- बीआईएस (साइक्लोपेंटैडिएनिल) आयरन।

जटिल धनायन और ऋणायन वाले यौगिकों का नाम धनायन और ऋणायन के नामों से बना है, उदाहरण के लिए:

हेक्सानिट्रोकोबाल्ट (III) हेक्सामाइनकोबाल्ट (III),

ट्राइक्लोरोअमाइनप्लेटिनेट (II) प्लेटिनम (II)क्लोरोट्रायमिन।

उभयलिंगी लिगैंड वाले परिसरों के लिए, नाम उस परमाणु के प्रतीक को इंगित करता है जिसके साथ यह लिगैंड केंद्रीय जटिल परमाणु से बंधा होता है:

2- - टेट्राकिस (टिक्यानाटो-एन) कोबाल्टेट (II) -आयन,

2- - टेट्राकिस(थियोसायनाटो-एस) मर्क्यूरेट(II) - आयन।

परंपरागत रूप से, एंबिडेंटेट लिगैंड नं 2 - को नाइट्रो लिगैंड कहा जाता है यदि दाता परमाणु नाइट्रोजन है, और नाइट्रिटो लिगैंड यदि दाता परमाणु ऑक्सीजन है (-ONO -):

3- - हेक्सानिट्रोकोबाल्टेट (III) -आयन,

3- - hexanitritocobaltate (III) -ion।

जटिल यौगिकों का वर्गीकरण

जटिल आयन रासायनिक यौगिकों के विभिन्न वर्गों के अणुओं का हिस्सा हो सकते हैं: अम्ल, क्षार, लवण, आदि। जटिल आयन के आवेश के आधार पर, वे भेद करते हैं cationic, anionic और तटस्थ परिसरों।

धनायन परिसरों

धनायनित परिसरों में, केंद्रीय जटिल परमाणु जटिल एजेंट के धनायन या सकारात्मक रूप से ध्रुवीकृत परमाणु होते हैं, और लिगैंड तटस्थ अणु होते हैं, अक्सर पानी और अमोनिया। जटिल यौगिक जिनमें पानी एक लिगैंड के रूप में कार्य करता है, एक्वाकॉम्प्लेक्स कहलाते हैं। इन यौगिकों में क्रिस्टलीय हाइड्रेट शामिल हैं। उदाहरण के लिए: एमजीसीएल 2 × 6 एच 2 ओ

या सीएल2,

CuSO 4 × 5H 2 O या ∙SO 4 ∙ H 2 O, FeSO 4 × 7H 2 O या SO 4 × H 2 O

क्रिस्टलीय अवस्था में, कुछ एक्वा कॉम्प्लेक्स (उदाहरण के लिए, कॉपर सल्फेट) भी क्रिस्टलीकरण के पानी को बनाए रखते हैं, जो आंतरिक क्षेत्र का हिस्सा नहीं है, जो कम मजबूती से बंधे होते हैं और गर्म होने पर आसानी से अलग हो जाते हैं।

जटिल यौगिकों के सबसे असंख्य वर्गों में से एक अमीनो कॉम्प्लेक्स (अमोनेट्स) और अमीनेट्स हैं। इन परिसरों में लिगैंड अमोनिया या अमाइन अणु होते हैं। उदाहरण के लिए: एसओ 4, सीएल 4,

सीएल2.

आयनों परिसरों

ऐसे यौगिकों में लिगैंड आयन या नकारात्मक रूप से ध्रुवीकृत परमाणु और उनके समूह होते हैं।

आयनिक परिसरों में शामिल हैं:

ए) जटिल एसिड एच, एच 2, एच।

बी) PtCl 4 × 2KCl या K 2 के दोहरे और जटिल लवण,

एचजीआई 2 × 2 केआई या के 2।

सी) ऑक्सीजन युक्त एसिड और उनके लवण एच 2 एसओ 4, के 2 एसओ 4, एच 5 आईओ 6, के 2 सीआरओ 4।

डी) हाइड्रोक्सोसाल्ट के, ना 2।

ई) पॉलीहैलाइड: के, सीएस।

तटस्थ परिसरों

ऐसे यौगिकों में जटिल यौगिक शामिल होते हैं जिनमें बाहरी क्षेत्र नहीं होता है और जलीय घोल में जटिल आयन नहीं देते हैं: कार्बोनिल कॉम्प्लेक्स,।

धनायन-आयन संकुल

यौगिकों में एक साथ एक जटिल धनायन और एक जटिल आयन दोनों होते हैं:

, .

चक्रीय परिसरों (चेलेट्स)

समन्वय यौगिक जिसमें केंद्रीय परमाणु (या आयन) एक साथ लिगैंड के दो या दो से अधिक दाता परमाणुओं से बंधे होते हैं, जिसके परिणामस्वरूप एक या अधिक हेटरोसायकल बंद हो जाते हैं, कहलाते हैं चेलेट्स . लिगैंड जो कीलेट के छल्ले बनाते हैं, उन्हें चेलेटिंग (चेलेटिंग) अभिकर्मक कहा जाता है। इस तरह के लिगेंड्स द्वारा केलेट रिंग के बंद होने को कहा जाता है केलेशन(केलेशन)।केलेट्स का सबसे व्यापक और महत्वपूर्ण वर्ग मेटल केलेट कॉम्प्लेक्स हैं। सभी ऑक्सीकरण राज्यों की धातुओं में लिगैंड्स को समन्वयित करने की क्षमता निहित है। मुख्य उपसमूहों के तत्वों के लिए, केंद्रीय जटिल परमाणु आमतौर पर उच्चतम ऑक्सीकरण अवस्था में होता है।

चेलेटिंग अभिकर्मकों में दो मुख्य प्रकार के इलेक्ट्रॉन दाता केंद्र होते हैं: क) एक मोबाइल प्रोटॉन वाले समूह, उदाहरण के लिए, -COOH, -OH, -SO 3 H; जब उन्हें केंद्रीय आयन, प्रोटॉन प्रतिस्थापन और बी) तटस्थ इलेक्ट्रॉन-दाता समूहों के लिए समन्वयित किया जाता है, उदाहरण के लिए, आर 2 सीओ, आर 3 एन, संभव हैं। केलेट के आंतरिक समन्वय क्षेत्र में बाइडेंटेट लिगैंड दो स्थानों पर कब्जा कर लेते हैं, जैसे कि , उदाहरण के लिए, एथिलीनडायमाइन (चित्र। 3)।

चुगेव के चक्र नियम के अनुसार, सबसे स्थिर केलेट परिसरों का निर्माण तब होता है जब चक्र में पांच या छह परमाणु होते हैं। उदाहरण के लिए, संरचना H 2 N-(CH 2)n-NH 2 के डायमाइनों में n=2 (पांच-सदस्यीय चक्र) और n=3 (छह-सदस्यीय चक्र) के लिए सबसे स्थिर परिसरों का निर्माण होता है।

चित्र 3.कॉपर (द्वितीय) बाइथिलीनडायमाइन कटियन।

चेलेट्स जिसमें, केलेट चक्र के समापन पर, लिगैंड एक प्रोटॉन युक्त और तटस्थ इलेक्ट्रॉन-दाता समूहों का उपयोग करता है और औपचारिक रूप से एक सहसंयोजक और दाता-स्वीकर्ता बंधन द्वारा केंद्रीय परमाणु से जुड़ा होता है, जिसे कहा जाता है हैं इंट्राकॉम्प्लेक्स यौगिक। इस प्रकार, अम्लीय कार्यात्मक समूहों के साथ पॉलीडेंटेट लिगैंड केलेट यौगिक बना सकते हैं। इंटरकॉम्प्लेक्स यौगिक एक केलेट होते हैं जिसमें रिंग क्लोजर एक धातु आयन द्वारा अम्लीय कार्यात्मक समूहों से एक या एक से अधिक प्रोटॉन के विस्थापन के साथ होता है, विशेष रूप से, कॉपर (II) ग्लाइकेट एक इंट्राकॉम्प्लेक्स यौगिक है:

चित्र 4.जिंक के साथ 8-हाइड्रॉक्सीक्विनोलिन का इंटरकॉम्प्लेक्स यौगिक।

हीमोग्लोबिन और क्लोरोफिल भी इंट्राकॉम्प्लेक्स यौगिक हैं।

समान रूप से निर्मित गैर-चक्रीय परिसरों की तुलना में केलेट्स की सबसे महत्वपूर्ण विशेषता उनकी बढ़ी हुई स्थिरता है।

अध्याय 17

17.1 मूल परिभाषाएं

इस अध्याय में, आपको जटिल पदार्थों के एक विशेष समूह से परिचित कराया जाएगा, जिसे कहा जाता है विस्तृत(या समन्वय) यौगिकों.

वर्तमान में, अवधारणा की एक सख्त परिभाषा " जटिल कण"ना। आमतौर पर निम्नलिखित परिभाषा का उपयोग किया जाता है।

उदाहरण के लिए, एक हाइड्रेटेड कॉपर आयन 2 एक जटिल कण है, क्योंकि यह वास्तव में समाधान और कुछ क्रिस्टलीय हाइड्रेट्स में मौजूद है, यह Cu 2 आयनों और H 2 O अणुओं से बनता है, पानी के अणु वास्तविक अणु होते हैं, और Cu 2 आयन क्रिस्टल में मौजूद होते हैं। कई तांबे के यौगिकों की। इसके विपरीत, SO 4 2 आयन एक जटिल कण नहीं है, क्योंकि यद्यपि O 2 आयन क्रिस्टल में होते हैं, S6 आयन रासायनिक प्रणालियों में मौजूद नहीं होता है।

अन्य जटिल कणों के उदाहरण: 2 , 3 , , 2 ।

इसी समय, NH4 और H3O आयनों को जटिल कणों के रूप में वर्गीकृत किया जाता है, हालांकि रासायनिक प्रणालियों में H आयन मौजूद नहीं होते हैं।

कभी-कभी जटिल कणों को जटिल रासायनिक कण कहा जाता है, सभी या बंधों का हिस्सा जिसमें दाता-स्वीकर्ता तंत्र के अनुसार बनते हैं। यह अधिकांश जटिल कणों में सच है, लेकिन, उदाहरण के लिए, जटिल कण 3 में पोटेशियम फिटकरी SO4 में, Al और O परमाणुओं के बीच का बंधन वास्तव में दाता-स्वीकर्ता तंत्र के अनुसार बनता है, जबकि जटिल कण में केवल इलेक्ट्रोस्टैटिक होता है (आयन-द्विध्रुवीय) अंतःक्रिया। इसकी पुष्टि संरचना में समान एक जटिल कण के लौह अमोनियम फिटकरी के अस्तित्व से होती है, जिसमें पानी के अणुओं और NH4 आयन के बीच केवल आयन-द्विध्रुवीय अंतःक्रिया संभव है।

आवेश द्वारा, जटिल कण धनायन, ऋणायन और उदासीन अणु भी हो सकते हैं। ऐसे कणों वाले जटिल यौगिक विभिन्न वर्गों के रसायनों (अम्ल, क्षार, लवण) से संबंधित हो सकते हैं। उदाहरण: (एच 3 ओ) - एसिड, ओएच - बेस, एनएच 4 सीएल और के 3 - लवण।

आमतौर पर, कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट एक तत्व का परमाणु होता है जो धातु बनाता है, लेकिन यह ऑक्सीजन, नाइट्रोजन, सल्फर, आयोडीन और अन्य तत्वों का परमाणु भी हो सकता है जो गैर-धातु बनाते हैं। कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट की ऑक्सीकरण अवस्था धनात्मक, ऋणात्मक या शून्य हो सकती है; जब एक जटिल यौगिक सरल पदार्थों से बनता है, तो वह परिवर्तित नहीं होता है।

लिगैंड ऐसे कण हो सकते हैं, जो एक जटिल यौगिक के निर्माण से पहले, अणु (एच 2 ओ, सीओ, एनएच 3, आदि), आयनों (ओएच, सीएल, पीओ 4 3, आदि), साथ ही साथ हाइड्रोजन केशन थे। . अंतर करना अज्ञातया मोनोडेंटेट लिगैंड्स (केंद्रीय परमाणु से उसके एक परमाणु के माध्यम से, यानी एक-बंध द्वारा जुड़ा हुआ), बिडेंटेट(केंद्रीय परमाणु से उनके दो परमाणुओं के माध्यम से, यानी दो-बंधों द्वारा जुड़ा हुआ है), त्रिशूलआदि।

यदि लिगैंड अज्ञात हैं, तो समन्वय संख्या ऐसे लिगैंड की संख्या के बराबर होती है।

सीएन केंद्रीय परमाणु की इलेक्ट्रॉनिक संरचना, इसके ऑक्सीकरण की डिग्री, केंद्रीय परमाणु और लिगैंड्स के आकार, जटिल यौगिक, तापमान और अन्य कारकों के गठन की स्थितियों पर निर्भर करता है। सीएन 2 से 12 तक मान ले सकता है। अक्सर यह छह के बराबर होता है, कुछ हद तक कम - चार।

कई केंद्रीय परमाणुओं के साथ जटिल कण भी होते हैं।

जटिल कणों के दो प्रकार के संरचनात्मक सूत्रों का उपयोग किया जाता है: केंद्रीय परमाणु और लिगैंड के औपचारिक प्रभार को इंगित करना, या पूरे जटिल कण के औपचारिक प्रभार को इंगित करना। उदाहरण:

एक जटिल कण के आकार को चिह्नित करने के लिए, समन्वय पॉलीहेड्रॉन (पॉलीहेड्रॉन) के विचार का उपयोग किया जाता है।

समन्वय पॉलीहेड्रा में एक वर्ग (केएन = 4), एक त्रिकोण (केएन = 3), और एक डंबेल (केएन = 2) भी शामिल है, हालांकि ये आंकड़े पॉलीहेड्रा नहीं हैं। सबसे आम सीएन मूल्यों के लिए समन्वय पॉलीहेड्रा और संगत आकार के जटिल कणों के उदाहरण अंजीर में दिखाए जाते हैं। एक।

17.2 जटिल यौगिकों का वर्गीकरण

रासायनिक जटिल यौगिकों को आयनिक में कैसे विभाजित किया जाता है (उन्हें कभी-कभी कहा जाता है आयनकारी) और आणविक ( गैर ईओण) सम्बन्ध। आयनिक जटिल यौगिकों में आवेशित जटिल कण होते हैं - आयन - और अम्ल, क्षार या लवण होते हैं (देखें 1)। आणविक जटिल यौगिकों में अपरिवर्तित जटिल कण (अणु) होते हैं, उदाहरण के लिए: या - उन्हें रसायनों के किसी भी मुख्य वर्ग को सौंपना मुश्किल है।

जटिल यौगिक बनाने वाले जटिल कण काफी विविध हैं। इसलिए, उनके वर्गीकरण के लिए कई वर्गीकरण सुविधाओं का उपयोग किया जाता है: केंद्रीय परमाणुओं की संख्या, लिगैंड का प्रकार, समन्वय संख्या और अन्य।

केंद्रीय परमाणुओं की संख्या के अनुसारजटिल कणों को विभाजित किया जाता है सिंगल कोरतथा मल्टी कोर. बहु-नाभिकीय जटिल कणों के केंद्रीय परमाणुओं को सीधे या लिगैंड के माध्यम से एक दूसरे से जोड़ा जा सकता है। दोनों ही मामलों में, लिगेंड के साथ केंद्रीय परमाणु जटिल परिसर का एक आंतरिक क्षेत्र बनाते हैं:

लिगेंड्स के प्रकार के अनुसार जटिल कणों को विभाजित किया जाता है

1) एक्वाकॉम्प्लेक्सयानी जटिल कण जिनमें पानी के अणु लिगेंड्स के रूप में मौजूद होते हैं। Cationic aquacomplexes m कमोबेश स्थिर होते हैं, anionic aquacomplexes अस्थिर होते हैं। सभी क्रिस्टलीय हाइड्रेट एक्वा कॉम्प्लेक्स वाले यौगिक होते हैं, उदाहरण के लिए:

मिलीग्राम (क्लो 4) 2. 6H 2 O वास्तव में (ClO 4) 2 है;
बीएसओ4. 4H 2 O वास्तव में SO 4 है;
Zn(BrO3) 2 । 6H 2 O वास्तव में (BrO 3) 2 है;
CuSO4. 5H 2 O वास्तव में SO 4 है। एच2ओ.

2) हाइड्रोक्सोकोम्पलेक्स, अर्थात्, जटिल कण जिनमें हाइड्रॉक्सिल समूह लिगैंड के रूप में मौजूद होते हैं, जो जटिल कण में प्रवेश करने से पहले हाइड्रॉक्साइड आयन थे, उदाहरण के लिए: 2 , 3 , ।

हाइड्रोक्सो कॉम्प्लेक्स एक्वा कॉम्प्लेक्स से बनते हैं जो cationic एसिड के गुणों को प्रदर्शित करते हैं:

2 + 4OH = 2 + 4H 2 O

3) अमोनिया, अर्थात्, जटिल कण जिनमें NH 3 समूह लिगेंड के रूप में मौजूद होते हैं (एक जटिल कण - अमोनिया अणुओं के निर्माण से पहले), उदाहरण के लिए: 2 , , 3 ।

अमोनिया एक्वा कॉम्प्लेक्स से भी प्राप्त किया जा सकता है, उदाहरण के लिए:

2 + 4एनएच 3 \u003d 2 + 4 एच 2 ओ

इस मामले में समाधान का रंग नीले से अल्ट्रामरीन में बदल जाता है।

4) एसिडोकॉम्प्लेक्स, अर्थात्, जटिल कण जिसमें ऑक्सीजन मुक्त और ऑक्सीजन युक्त एसिड दोनों के एसिड अवशेष लिगैंड के रूप में मौजूद होते हैं (एक जटिल कण के गठन से पहले - आयनों, उदाहरण के लिए: Cl, Br, I, CN, S 2, NO) 2, एस 2 ओ 3 2, सीओ 3 2, सी 2 ओ 4 2 आदि)।

एसिड कॉम्प्लेक्स के गठन के उदाहरण:

एचजी 2 + 4आई = 2
AgBr + 2S 2 O 3 2 = 3 + Br

बाद की प्रतिक्रिया का उपयोग फोटोग्राफी में फोटोग्राफिक सामग्री से अप्राप्य सिल्वर ब्रोमाइड को हटाने के लिए किया जाता है।
(फोटोग्राफिक फिल्म और फोटोग्राफिक पेपर विकसित करते समय, फोटोग्राफिक इमल्शन में निहित सिल्वर ब्रोमाइड का अनएक्सपोज्ड हिस्सा डेवलपर द्वारा बहाल नहीं किया जाता है। इसे हटाने के लिए, इस प्रतिक्रिया का उपयोग किया जाता है (इस प्रक्रिया को "फिक्सिंग" कहा जाता है, क्योंकि बिना हटाए गए सिल्वर ब्रोमाइड धीरे-धीरे प्रकाश में विघटित हो जाता है, छवि को नष्ट कर देता है)

5) परिसर जिनमें हाइड्रोजन परमाणु लिगैंड होते हैं, दो पूरी तरह से अलग-अलग समूहों में विभाजित होते हैं: हाइड्राइडरचना में शामिल परिसरों और परिसरों ओनियमसम्बन्ध।

हाइड्राइड परिसरों के निर्माण में -,, - केंद्रीय परमाणु एक इलेक्ट्रॉन स्वीकर्ता है, और हाइड्राइड आयन एक दाता है। इन संकुलों में हाइड्रोजन परमाणुओं की ऑक्सीकरण अवस्था -1 होती है।

ओनियम परिसरों में, केंद्रीय परमाणु एक इलेक्ट्रॉन दाता है, और स्वीकर्ता +1 ऑक्सीकरण अवस्था में एक हाइड्रोजन परमाणु है। उदाहरण: एच 3 ओ या - ऑक्सोनियम आयन, एनएच 4 या - अमोनियम आयन। इसके अलावा, ऐसे आयनों के स्थानापन्न व्युत्पन्न हैं: - टेट्रामेथाइलमोनियम आयन, - टेट्राफेनिलारसोनियम आयन, - डायथाइलोक्सोनियम आयन, आदि।

6) कार्बोनिलकॉम्प्लेक्स - कॉम्प्लेक्स जिसमें सीओ समूह लिगैंड के रूप में मौजूद होते हैं (जटिल गठन से पहले - कार्बन मोनोऑक्साइड अणु), उदाहरण के लिए :, आदि।

7) अनियन हैलाइडकॉम्प्लेक्स प्रकार के कॉम्प्लेक्स हैं।

जटिल कणों के अन्य वर्ग भी लिगेंड के प्रकार के अनुसार प्रतिष्ठित होते हैं। इसके अलावा, विभिन्न प्रकार के लिगैंड वाले जटिल कण होते हैं; सबसे सरल उदाहरण एक्वा हाइड्रोक्सोकोम्पलेक्स है।

17.3. जटिल यौगिकों के नामकरण की मूल बातें

एक जटिल यौगिक का सूत्र उसी तरह संकलित किया जाता है जैसे किसी आयनिक पदार्थ का सूत्र: पहले स्थान पर धनायन का सूत्र लिखा जाता है, और दूसरे में आयन।

एक जटिल कण का सूत्र निम्नलिखित क्रम में वर्ग कोष्ठक में लिखा जाता है: जटिल तत्व का प्रतीक पहले रखा जाता है, फिर लिगैंड्स के सूत्र जो कॉम्प्लेक्स के गठन से पहले केशन थे, फिर लिगैंड्स के सूत्र जो थे कॉम्प्लेक्स के गठन से पहले तटस्थ अणु, और उनके बाद लिगैंड्स के सूत्र, पूर्व में आयनों द्वारा कॉम्प्लेक्स के गठन से पहले।

एक जटिल यौगिक का नाम उसी तरह बनाया जाता है जैसे किसी नमक या क्षार का नाम (जटिल अम्लों को हाइड्रोजन या ऑक्सोनियम लवण कहा जाता है)। यौगिक के नाम में धनायन का नाम और ऋणायन का नाम शामिल है।

जटिल कण के नाम में कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट का नाम और लिगैंड्स के नाम शामिल हैं (नाम सूत्र के अनुसार लिखा गया है, लेकिन दाएं से बाएं। उद्धरणों में जटिल एजेंटों के लिए, रूसी तत्व नामों का उपयोग किया जाता है, और में आयनों, लैटिन वाले।

सबसे आम लिगैंड्स के नाम:

एच 2 ओ - एक्वा	सीएल - क्लोरो	एसओ 4 2 - सल्फेट	ओह - हाइड्रोक्सो
सीओ - कार्बोनिल	ब्र - ब्रोमो	सीओ 3 2 - कार्बोनेट	एच - हाइड्रिडो
एनएच 3 - अमाइन	नंबर 2 - नाइट्रो	सीएन - साइनो	नहीं - नाइट्रोसो
नहीं - नाइट्रोसिल	ओ 2 - ऑक्सो	एनसीएस - थियोसाइनाटो	एच + आई - हाइड्रो

जटिल उद्धरणों के नामों के उदाहरण:

जटिल आयनों के नाम के उदाहरण:

2 - टेट्राहाइड्रॉक्सोज़िनकेट आयन
3 - di(thiosulfato)argentate(I)-ion
3 - हेक्सासायनोक्रोमेट (III) -आयन
- टेट्राहाइड्रॉक्सोडिक्वालुमिनेट आयन
- टेट्रानिट्रोडायमाइनकोबाल्टेट (III)-आयन
3 - पेंटासायनोएक्वाफेरेट (द्वितीय) -आयन

उदासीन जटिल कणों के नाम के उदाहरण:

अधिक विस्तृत नामकरण नियम संदर्भ पुस्तकों और विशेष नियमावली में दिए गए हैं।

17.4. जटिल यौगिकों में रासायनिक बंधन और उनकी संरचना

आवेशित परिसरों वाले क्रिस्टलीय जटिल यौगिकों में, परिसर और बाहरी क्षेत्र के आयनों के बीच का बंधन आयनिक होता है, जबकि बाहरी क्षेत्र के शेष कणों के बीच के बंधन अंतर-आणविक (हाइड्रोजन बांड सहित) होते हैं। आणविक जटिल यौगिकों में, परिसरों के बीच का बंधन अंतर-आणविक होता है।

अधिकांश जटिल कणों में, केंद्रीय परमाणु और लिगेंड्स के बीच के बंधन सहसंयोजक होते हैं। उनमें से सभी या कुछ भाग दाता-स्वीकर्ता तंत्र के अनुसार बनते हैं (परिणामस्वरूप, औपचारिक शुल्क में परिवर्तन के साथ)। कम से कम स्थिर परिसरों में (उदाहरण के लिए, क्षारीय और क्षारीय पृथ्वी तत्वों के एक्वा परिसरों में, साथ ही अमोनियम), लिगैंड इलेक्ट्रोस्टैटिक आकर्षण द्वारा आयोजित किए जाते हैं। जटिल कणों में बंधन को अक्सर दाता-स्वीकर्ता या समन्वय बंधन के रूप में जाना जाता है।

आइए हम एक उदाहरण के रूप में लोहे (II) के एक्वाकेशन का उपयोग करके इसके गठन पर विचार करें। यह आयन प्रतिक्रिया द्वारा बनता है:

FeCl 2cr + 6H 2 O = 2 + 2Cl

लोहे के परमाणु का इलेक्ट्रॉनिक सूत्र 1 . होता है एस 2 2एस 2 2पी 6 3एस 2 3पी 6 4एस 2 3डी 6. आइए इस परमाणु के वैलेंस सबलेवल की एक योजना बनाएं:

जब एक दोगुना आवेशित आयन बनता है, तो लोहे का परमाणु दो 4 . खो देता है एस-इलेक्ट्रॉन:

आयरन आयन छह पानी के अणुओं के ऑक्सीजन परमाणुओं के छह इलेक्ट्रॉन जोड़े को मुक्त वैलेंस ऑर्बिटल्स में स्वीकार करता है:

एक जटिल धनायन बनता है, जिसकी रासायनिक संरचना निम्नलिखित सूत्रों में से एक द्वारा व्यक्त की जा सकती है:

इस कण की स्थानिक संरचना एक स्थानिक सूत्र द्वारा व्यक्त की जाती है:

समन्वय पॉलीहेड्रॉन का आकार एक अष्टफलक है। सभी Fe-O बांड समान हैं। कल्पित एसपी 3 डी 2 - लौह परमाणु एओ का संकरण। परिसर के चुंबकीय गुण अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की उपस्थिति का संकेत देते हैं।

यदि FeCl2 को सायनाइड आयनों वाले विलयन में घोला जाता है, तो अभिक्रिया आगे बढ़ती है

FeCl 2cr + 6CN = 4 + 2Cl।

FeCl 2 के घोल में पोटेशियम साइनाइड KCN का घोल मिलाकर भी यही कॉम्प्लेक्स प्राप्त किया जाता है:

2 + 6CN \u003d 4 + 6H 2 O।

इससे पता चलता है कि साइनाइड कॉम्प्लेक्स एक्वाकॉम्प्लेक्स से ज्यादा मजबूत है। इसके अलावा, साइनाइड परिसर के चुंबकीय गुण लोहे के परमाणु से अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की अनुपस्थिति का संकेत देते हैं। यह सब इस परिसर की थोड़ी अलग इलेक्ट्रॉनिक संरचना के कारण है:

"मजबूत" सीएन लिगैंड लौह परमाणु के साथ मजबूत बंधन बनाते हैं, ऊर्जा लाभ हंड के नियम को "तोड़ने" और रिलीज 3 के लिए पर्याप्त है डीलिगैंड्स के एकाकी जोड़े के लिए -ऑर्बिटल्स। साइनाइड परिसर की स्थानिक संरचना एक्वाकॉम्प्लेक्स के समान होती है, लेकिन संकरण का प्रकार भिन्न होता है - डी 2 एसपी 3 .

लिगैंड की "ताकत" मुख्य रूप से इलेक्ट्रॉनों की अकेली जोड़ी के बादल के इलेक्ट्रॉन घनत्व पर निर्भर करती है, अर्थात यह परमाणु के आकार में कमी के साथ बढ़ती है, प्रिंसिपल क्वांटम संख्या में कमी के साथ, निर्भर करती है ईओ संकरण के प्रकार और कुछ अन्य कारकों पर। सबसे महत्वपूर्ण लिगेंड्स को उनकी "ताकत" (लिगैंड्स की "गतिविधि श्रृंखला" का एक प्रकार) बढ़ाने के क्रम में पंक्तिबद्ध किया जा सकता है, इस श्रृंखला को कहा जाता है लिगेंड्स की स्पेक्ट्रोकेमिकल श्रृंखला:

मैं; बीआर; : एससीएन, सीएल, एफ, ओएच, एच 2 ओ; : एनसीएस, एनएच3; एसओ 3 एस : 2 ; : सीएन, सीओ

परिसरों 3 और 3 के लिए, गठन योजनाएं इस प्रकार दिखती हैं:

सीएन = 4 के साथ परिसरों के लिए, दो संरचनाएं संभव हैं: एक टेट्राहेड्रोन (मामले में सपा 3-संकरण), उदाहरण के लिए, 2 , और एक समतल वर्ग ( . के मामले में) डीएसपी 2 संकरण), उदाहरण के लिए, 2।

17.5. जटिल यौगिकों के रासायनिक गुण

जटिल यौगिकों के लिए, सबसे पहले, समान गुण समान वर्गों (लवण, अम्ल, क्षार) के साधारण यौगिकों के लिए विशेषता हैं।

यदि यौगिक एक अम्ल है, तो यह एक प्रबल अम्ल है; यदि यह एक आधार है, तो आधार मजबूत है। जटिल यौगिकों के ये गुण केवल H3O या OH आयनों की उपस्थिति से निर्धारित होते हैं। इसके अलावा, जटिल अम्ल, क्षार और लवण सामान्य विनिमय प्रतिक्रियाओं में प्रवेश करते हैं, उदाहरण के लिए:

SO 4 + BaCl 2 \u003d BaSO 4 + Cl 2
FeCl 3 + K 4 = Fe 4 3 + 3KCl

इन प्रतिक्रियाओं में से अंतिम का उपयोग Fe 3 आयनों के लिए गुणात्मक प्रतिक्रिया के रूप में किया जाता है। परिणामी अल्ट्रामरीन अघुलनशील पदार्थ को "प्रशिया नीला" कहा जाता है [व्यवस्थित नाम लोहा (III) -पोटेशियम हेक्सासायनोफेरेट (II)] है।

इसके अलावा, जटिल कण स्वयं प्रतिक्रिया में प्रवेश कर सकता है, और जितना अधिक सक्रिय होता है, उतना ही कम स्थिर होता है। आमतौर पर ये समाधान में होने वाली लिगैंड प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं हैं, उदाहरण के लिए:

2 + 4एनएच 3 \u003d 2 + 4एच 2 ओ,

साथ ही एसिड-बेस प्रतिक्रियाएं जैसे

2 + 2H 3 O = + 2H 2 O
2 + 2OH = + 2H 2 O

इन प्रतिक्रियाओं में गठित, अलगाव और सुखाने के बाद, यह जिंक हाइड्रॉक्साइड में बदल जाता है:

जेडएन (ओएच) 2 + 2 एच 2 ओ

अंतिम प्रतिक्रिया एक जटिल यौगिक के अपघटन का सबसे सरल उदाहरण है। इस मामले में, यह कमरे के तापमान पर चलता है। अन्य जटिल यौगिक गर्म होने पर विघटित हो जाते हैं, उदाहरण के लिए:

SO4. एच 2 ओ \u003d क्यूएसओ 4 + 4एनएच 3 + एच 2 ओ (300 ओ सी से ऊपर)
4K 3 \u003d 12KNO 2 + 4CoO + 4NO + 8NO 2 (200 o C से ऊपर)
के 2 \u003d के 2 जेडएनओ 2 + 2 एच 2 ओ (100 ओ सी से ऊपर)

एक लिगैंड प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया की संभावना का आकलन करने के लिए, कोई स्पेक्ट्रोकेमिकल श्रृंखला का उपयोग कर सकता है, इस तथ्य से निर्देशित होता है कि मजबूत लिगैंड कमजोर लोगों को आंतरिक क्षेत्र से विस्थापित करते हैं।

17.6 जटिल यौगिकों का समावयवता

जटिल यौगिकों का समावयवता संबंधित है
1) लिगैंड्स और बाहरी-गोलाकार कणों की संभावित भिन्न व्यवस्था के साथ,
2) सबसे जटिल कण की एक अलग संरचना के साथ।

पहले समूह में शामिल हैं हाइड्रेटेड(सामान्य रूप में सॉल्वेट) तथा आयनीकरणसमावयवता, दूसरे को - स्थानिकतथा ऑप्टिकल.

हाइड्रेट समरूपता जटिल परिसर के बाहरी और आंतरिक क्षेत्रों में पानी के अणुओं के विभिन्न वितरण की संभावना से जुड़ा हुआ है, उदाहरण के लिए: (लाल-भूरा रंग) और Br 2 (नीला रंग)।

Ionization isomerism बाहरी और आंतरिक क्षेत्रों में आयनों के विभिन्न वितरण की संभावना से जुड़ा हुआ है, उदाहरण के लिए: SO 4 (बैंगनी) और Br (लाल)। इनमें से पहला यौगिक बेरियम क्लोराइड के घोल के साथ प्रतिक्रिया करके एक अवक्षेप बनाता है, और दूसरा - सिल्वर नाइट्रेट के घोल के साथ।

स्थानिक (ज्यामितीय) समरूपता, जिसे अन्यथा सीआईएस-ट्रांस आइसोमेरिज्म कहा जाता है, वर्ग और अष्टफलकीय परिसरों की विशेषता है (यह टेट्राहेड्रल लोगों के लिए असंभव है)। उदाहरण: सीआईएस-ट्रांस स्क्वायर कॉम्प्लेक्स आइसोमेरिज्म

ऑप्टिकल (दर्पण) आइसोमेरिज्म अनिवार्य रूप से कार्बनिक रसायन विज्ञान में ऑप्टिकल आइसोमेरिज्म से भिन्न नहीं होता है और यह टेट्राहेड्रल और ऑक्टाहेड्रल कॉम्प्लेक्स (वर्ग वाले के लिए असंभव) की विशेषता है।

सभी अकार्बनिक यौगिकों को दो समूहों में बांटा गया है:

1. पहले क्रम के कनेक्शन, यानी। संयोजकता के सिद्धांत का पालन करने वाले यौगिक;

2. उच्च क्रम के कनेक्शन, यानी। यौगिक जो संयोजकता सिद्धांत की अवधारणाओं का पालन नहीं करते हैं। उच्च-क्रम के यौगिकों में हाइड्रेट्स, अमोनिएट्स आदि शामिल हैं।

CoCl 3 + 6 NH 3 \u003d Co (NH 3) 6 Cl 3

वर्नर (स्विट्जरलैंड) ने उच्च क्रम के यौगिकों के बारे में रसायन विज्ञान के विचारों को पेश किया और उन्हें यह नाम दिया जटिल यौगिक. उन्होंने सीएस को एक उच्च क्रम के सभी सबसे स्थिर यौगिकों का उल्लेख किया, जो एक जलीय घोल में या तो घटक भागों में बिल्कुल भी विघटित नहीं होते हैं, या कुछ हद तक विघटित होते हैं। 1893 में, वर्नर ने सुझाव दिया कि कोई भी तत्व, संतृप्ति के बाद, एक अतिरिक्त संयोजकता भी प्रदर्शित कर सकता है - समन्वय. वर्नर के समन्वय सिद्धांत के अनुसार, प्रत्येक सीएस में हैं:

सीएल3:कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट (KO \u003d Co), लिगैंड्स (NH 3), समन्वय संख्या (CN \u003d 6), आंतरिक क्षेत्र, बाहरी वातावरण (Cl 3), समन्वय क्षमता।

आंतरिक गोले का केंद्रीय परमाणु जिसके चारों ओर आयन या अणु समूहित होते हैं, कहलाते हैं जटिल एजेंट। जटिल एजेंटों की भूमिका अक्सर धातु आयनों द्वारा की जाती है, कम अक्सर तटस्थ परमाणुओं या आयनों द्वारा। आंतरिक गोले में एक केंद्रीय परमाणु के चारों ओर समन्वय करने वाले आयन या अणु कहलाते हैं लाइगैंडों. आयन लिगेंड हो सकते हैं: G -, OH-, SN-, CNS-, NO 2 -, CO 3 2-, C 2 O 4 2-, तटस्थ अणु: H 2 O, CO, G 2, NH 3, N 2 एच4. समन्वय संख्या परिसर के आंतरिक क्षेत्र में उन स्थानों की संख्या है जिन पर लिगैंड्स का कब्जा हो सकता है। CN आमतौर पर ऑक्सीकरण अवस्था से अधिक होता है। सीएन = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12. सबसे सामान्य सीएन = 4, 6, 2. ये संख्याएं कॉम्प्लेक्स के सबसे सममित विन्यास के अनुरूप हैं - अष्टफलक (6), चतुष्फलकीय (4) और रैखिक (2)। केसीएचकॉम्प्लेक्सिंग एजेंट और लिगैंड्स की प्रकृति के साथ-साथ सीओ और लिगैंड्स के आकार पर ईर्ष्या। लिगेंड्स की समन्वय क्षमताप्रत्येक लिगैंड के कब्जे वाले परिसर के आंतरिक क्षेत्र में स्थानों की संख्या है। अधिकांश लिगेंड्स के लिए, समन्वय क्षमता एकता है ( मोनोडेंटेट लिगैंड्स), दो से कम ( बाइडेंटेट लिगैंड्स), उच्च क्षमता वाले लिगैंड हैं (3, 4, 6) - पॉलीडेंटेट लिगैंड्स. परिसर का आवेश संख्यात्मक रूप से कुल बाहरी गोले के बराबर होना चाहिए और इसके संकेत के विपरीत होना चाहिए। 3+ सीएल 3 -।

जटिल यौगिकों का नामकरण।कई जटिल यौगिकों ने अपने ऐतिहासिक नामों को रंग या उस वैज्ञानिक के नाम से जोड़ा है जिसने उन्हें संश्लेषित किया है। IUPAC नामकरण वर्तमान में उपयोग किया जाता है।

आयन लिस्टिंग आदेश. आयन को पहले कहा जाता है, फिर धनायन, जबकि लैटिन नाम KO की जड़ का उपयोग आयनों के नाम पर किया जाता है, और इसके रूसी नाम का उपयोग जनन मामले में धनायन के नाम पर किया जाता है।

Cl डायमाइनसिल्वर क्लोराइड है; के 2 - पोटेशियम ट्राइक्लोरोकुप्रेट।

लिगेंड्स को सूचीबद्ध करने का क्रम. परिसर में लिगैंड्स को निम्नलिखित क्रम में सूचीबद्ध किया गया है: आयनिक, तटस्थ, धनायनित - एक हाइफ़न द्वारा अलग किए बिना। आयनों को एच -, ओ 2-, ओएच -, सरल आयनों, जटिल आयनों, बहुपरमाणु आयनों, कार्बनिक आयनों के क्रम में सूचीबद्ध किया गया है।

SO 4 - क्लोरोनिट्रोडायमाइनेथिलीनडायमाइनप्लैटिनम सल्फेट (+4)

समन्वय समूहों का अंत।तटस्थ समूहों को अणुओं के समान नाम दिया गया है। अपवाद एक्वा (एच 2 ओ), एमाइन (एनएच 3) हैं। स्वर "ओ" को नकारात्मक रूप से चार्ज किए गए आयनों में जोड़ा जाता है।

- हेक्सोसायनोफेरेट (+3) हेक्सामिनाकोबाल्ट (+3)

लिगेंड्स की संख्या को इंगित करने वाले उपसर्ग।

1 - मोनो, 2 - डी, 3 - तीन, 4 - टेट्रा, 5 - पेंटा, 6 - हेक्सा, 7 - हेप्टा, 8 - ऑक्टा, 9 - नोना, 10 - डेका, 11 - इंडेका, 12 - डोडेका, कई - पाली।

उपसर्ग बीआईएस-, ट्रिस- का उपयोग जटिल नामों वाले लिगेंड से पहले किया जाता है, जहां पहले से ही मोनो-, डी-, आदि उपसर्ग होते हैं।

सीएल 3 - ट्रिस (एथिलीनडायमाइन) आयरन क्लोराइड (+3)

जटिल यौगिकों के नाम पहले नाममात्र मामले में और प्रत्यय के साथ आयनिक भाग को इंगित करते हैं, और फिर जनन मामले में धनायनित भाग। हालांकि, यौगिक के आयनिक और धनायनित दोनों भागों में केंद्रीय परमाणु के नाम से पहले, इसके चारों ओर समन्वित सभी लिगैंड सूचीबद्ध होते हैं, जो ग्रीक अंकों में उनकी संख्या दर्शाते हैं (1 - मोनो (आमतौर पर छोड़ा गया), 2 - डी, 3 - तीन , 4 - टेट्रा, 5 - पेंटा, 6 - हेक्सा, 7 - हेप्टा, 8 - ऑक्टा)। प्रत्यय -ओ को लिगेंड्स के नाम में जोड़ा जाता है, और आयनों को पहले कहा जाता है, और फिर तटस्थ अणु: Cl- - क्लोरो, CN- - साइनो, OH- - हाइड्रोक्सो, C2O42- - ऑक्सालेटो, S2O32- - थियोसल्फाटो, ( CH3) 2NH - डाइमिथाइलैमिनो और आदि। अपवाद: H2O और NH3 के लिगेंड्स के नाम इस प्रकार हैं: "एक्वा" और "एमाइन"। यदि केंद्रीय परमाणु धनायन का हिस्सा है, तो तत्व के रूसी नाम का उपयोग किया जाता है, जिसके बाद इसकी ऑक्सीकरण अवस्था को रोमन अंकों में कोष्ठक में दर्शाया जाता है। आयनों की संरचना में केंद्रीय परमाणु के लिए, तत्व के लैटिन नाम का उपयोग किया जाता है और इस नाम से पहले ऑक्सीकरण अवस्था का संकेत दिया जाता है। निरंतर ऑक्सीकरण अवस्था वाले तत्वों के लिए, इसे छोड़ा जा सकता है। गैर-इलेक्ट्रोलाइट्स के मामले में, केंद्रीय परमाणु के ऑक्सीकरण राज्य को भी इंगित नहीं किया जाता है, क्योंकि यह परिसर की विद्युत तटस्थता के आधार पर निर्धारित किया जाता है। शीर्षक उदाहरण:

Cl2 - डाइक्लोरो-टेट्रामाइन-प्लैटिनम (IV) क्लोराइड,

OH - डायमाइन-सिल्वर(I) हाइड्रॉक्साइड।

जटिल यौगिकों का वर्गीकरण।सीओपी के कई अलग-अलग वर्गीकरणों का उपयोग किया जाता है।

1. यौगिकों के एक निश्चित वर्ग से संबंधित:

जटिल अम्ल - एच 2

जटिल आधार -

जटिल लवण - K 2

2. लिगैंड्स की प्रकृति से: एक्वा कॉम्प्लेक्स, अमोनिया। साइनाइड, हैलाइड आदि।

Aquacomplexes - परिसर जिसमें पानी के अणु लिगैंड के रूप में काम करते हैं, उदाहरण के लिए Cl 2 - हेक्साएक्वाकैल्शियम क्लोराइड। Ammineates और aminates ऐसे परिसर हैं जिनमें लिगैंड अमोनिया और कार्बनिक अमाइन के अणु होते हैं, उदाहरण के लिए: SO 4 - टेट्रामाइन कॉपर (II) सल्फेट। हाइड्रोक्सोकोम्पलेक्स। उनमें, OH- आयन लिगैंड के रूप में कार्य करते हैं। विशेष रूप से उभयचर धातुओं की विशेषता। उदाहरण: Na 2 - सोडियम टेट्राहाइड्रॉक्सोज़िनकेट (II)। एसिड कॉम्प्लेक्स। इन परिसरों में, लिगैंड्स आयनों-अम्लीय अवशेष हैं, उदाहरण के लिए, K 4 - पोटेशियम हेक्सासायनोफेरेट(II)।

3. परिसर के प्रभार के संकेत द्वारा: cationic, anionic, तटस्थ

4. सीएस . की आंतरिक संरचना के अनुसार: कॉम्प्लेक्स बनाने वाले नाभिकों की संख्या के अनुसार:

मोनोन्यूक्लियर - एच 2, बाइन्यूक्लियर - सीएल 5, आदि।

5. चक्रों की अनुपस्थिति या उपस्थिति से:सरल और चक्रीय सीएस।

चक्रीय या केलेट (पिनसर) परिसरों। उनमें एक द्वि- या पॉलीडेंटेट लिगैंड होता है, जो, जैसा कि था, कैंसर के पंजे की तरह केंद्रीय परमाणु M को पकड़ लेता है: उदाहरण: Na 3 - सोडियम ट्राईऑक्सालेटो- (III) फेरेट, (NO 3) 4 - ट्राइएथिलीनडायमिनो-प्लैटिनम (IV) नाइट्रेट .

चेलेट परिसरों के समूह में इंट्रा-कॉम्प्लेक्स यौगिक भी शामिल हैं जिसमें केंद्रीय परमाणु चक्र का हिस्सा होता है, जो विभिन्न तरीकों से लिगेंड के साथ बंधन बनाता है: विनिमय और दाता-स्वीकर्ता तंत्र द्वारा। इस तरह के परिसरों में अमीनोकारबॉक्सिलिक एसिड की बहुत विशेषता होती है, उदाहरण के लिए, ग्लाइसिन Cu 2+, Pt 2+ आयनों के साथ chelates बनाता है:

चेलेट यौगिक विशेष रूप से मजबूत होते हैं, क्योंकि उनमें केंद्रीय परमाणु चक्रीय लिगैंड द्वारा अवरुद्ध होता है। पांच- और छह-सदस्यीय छल्ले वाले चेलेट्स सबसे स्थिर होते हैं। कॉम्प्लेक्सन धातु के पिंजरों को इतनी मजबूती से बांधते हैं कि जब उन्हें जोड़ा जाता है, तो ऐसे खराब घुलनशील पदार्थ जैसे CaSO 4 , BaSO 4 , CaC 2 O 4 , CaCO 3 घुल जाते हैं। इसलिए, उनका उपयोग पानी को नरम करने, रंगाई के दौरान धातु आयनों को बांधने, फोटोग्राफिक सामग्री के प्रसंस्करण और विश्लेषणात्मक रसायन विज्ञान में किया जाता है। कई केलेट-प्रकार के परिसरों में एक विशिष्ट रंग होता है और इसलिए, संबंधित लिगैंड यौगिक संक्रमण धातु के पिंजरों के लिए बहुत संवेदनशील अभिकर्मक होते हैं। उदाहरण के लिए, डाइमिथाइलग्लॉक्साइम [C(CH 3)NOH] 2 Ni2+, Pd2+, Pt2+, Fe2+, आदि धनायनों के लिए एक उत्कृष्ट अभिकर्मक के रूप में कार्य करता है।

जटिल यौगिकों की स्थिरता। अस्थिरता स्थिरांक।जब सीएस पानी में घुल जाता है, तो अपघटन होता है, और आंतरिक क्षेत्र एक पूरे के रूप में व्यवहार करता है।

के = के + + -

इस प्रक्रिया के साथ, परिसर के आंतरिक क्षेत्र का पृथक्करण कुछ हद तक होता है:

एजी + + 2 सीएन -

सीएस की स्थिरता को चिह्नित करने के लिए, हम परिचय देते हैं अस्थिरता स्थिरांकके बराबर:

अस्थिरता स्थिरांक सीएस की ताकत का एक उपाय है। K जितना छोटा होता है, COP उतनी ही मजबूती से होता है।

जटिल यौगिकों का समरूपता।जटिल यौगिकों के लिए, समरूपता बहुत आम है और ये हैं:

1. आइसोमर्स में सॉल्वेट आइसोमेरिज्म पाया जाता है जब आंतरिक और बाहरी क्षेत्रों के बीच पानी के अणुओं का वितरण समान नहीं होता है।

सीएल 3 सीएल 2 एच 2 ओ सीएल (एच 2 ओ) 2

बैंगनी हल्का हरा गहरा हरा

2.आयनीकरण समावयवता परिसर के आंतरिक और बाहरी क्षेत्रों से आयनों के पृथक्करण की विभिन्न आसानी से संबंधित है।

4 सीएल 2]बीआर 2 4बीआर 2]सीएल 2

SO 4 और Br - सल्फेट ब्रोमो-पेंटामाइन-कोबाल्ट (III) और ब्रोमाइड सल्फेट-पेंटामाइन-कोबाल्ट (III)।

सी और एनओ 2 - क्लोराइड नाइट्रो-क्लोरो-डायथिलीनडायमिनो-कोबाल्ट (III) इनिट्राइट डाइक्लोरो-डायथिलीनडायमिनो-कोबाल्ट (III)।

3. समन्वय समरूपता केवल बाईकोम्पलेक्स यौगिकों में पाया जाता है

[सह (एनएच 3) 6] [सह (सीएन) 6]

समन्वय समरूपताउन जटिल यौगिकों में होता है जहां धनायन और आयन दोनों जटिल होते हैं।

उदाहरण के लिए, टेट्राक्लोरो- (II) प्लेटिनेट टेट्रामाइन-क्रोमियम (II) और टेट्राक्लोरो- (II) टेट्रामाइन-प्लैटिनम (II) क्रोमेट समन्वय आइसोमर हैं

4. संचार समरूपता केवल तभी होता है जब मोनोडेंटेट लिगैंड्स को दो अलग-अलग परमाणुओं के माध्यम से समन्वित किया जा सकता है।

5. स्थानिक समरूपता इस तथ्य के कारण कि समान लिगैंड सीओ या उसके आसपास स्थित हैं (सीआईएसओ), या ठीक इसके विपरीत ( ट्रांस).

सीआईएस आइसोमर (नारंगी क्रिस्टल) ट्रांस आइसोमर (पीले क्रिस्टल)

डाइक्लोरो-डायमाइन-प्लैटिनम के आइसोमर्स

लिगेंड्स की टेट्राहेड्रल व्यवस्था के साथ, सीआईएस-ट्रांस आइसोमेरिज्म असंभव है।

6. मिरर (ऑप्टिकल) आइसोमेरिज्म, उदाहरण के लिए, डाइक्लोरो-डायथिलीनडायमिनो-क्रोमियम (III) + धनायन में:

कार्बनिक पदार्थों के मामले में, दर्पण आइसोमर्स में समान भौतिक और रासायनिक गुण होते हैं और क्रिस्टल की विषमता और प्रकाश ध्रुवीकरण विमान के रोटेशन की दिशा में भिन्न होते हैं।

7. लिगैंड आइसोमेरिज्म उदाहरण के लिए, (एनएच 2) 2 (सीएच 2) 4 के लिए निम्नलिखित आइसोमर संभव हैं: (एनएच 2) - (सीएच 2) 4 -एनएच 2, सीएच 3 -एनएच-सीएच 2 -सीएच 2 -एनएच-सीएच 3 , एनएच 2-सीएच (सीएच 3) -सीएच 2-सीएच 2-एनएच 2

जटिल यौगिकों में संचार की समस्या।सीएस में युग्मन की प्रकृति अलग है, और वर्तमान में स्पष्टीकरण के लिए तीन दृष्टिकोणों का उपयोग किया जाता है: वीएस विधि, एमओ विधि, और क्रिस्टल क्षेत्र सिद्धांत की विधि।

सूर्य विधिपॉलिंग द्वारा पेश किया गया था। विधि के मुख्य प्रावधान:

1. एक सीएस में एक बंधन एक दाता-स्वीकर्ता बातचीत के परिणामस्वरूप बनता है। लिगेंड्स इलेक्ट्रॉन जोड़े प्रदान करते हैं, जबकि कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट मुक्त ऑर्बिटल्स प्रदान करता है। बंधन शक्ति का एक उपाय कक्षीय ओवरलैप की डिग्री है।

2. सीओ ऑर्बिटल्स संकरण से गुजरते हैं संकरण का प्रकार लिगेंड्स की संख्या, प्रकृति और इलेक्ट्रॉनिक संरचना द्वारा निर्धारित किया जाता है। सीओ का संकरण परिसर की ज्यामिति द्वारा निर्धारित किया जाता है।

3. कॉम्प्लेक्स का अतिरिक्त सुदृढ़ीकरण इस तथ्य के कारण होता है कि, एस-बॉन्ड के साथ, एक पी-बॉन्ड बनता है।

4. परिसर के चुंबकीय गुण अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों की संख्या से निर्धारित होते हैं।

5. कॉम्प्लेक्स के निर्माण के दौरान, ऑर्बिटल्स में इलेक्ट्रॉनों का वितरण तटस्थ परमाणुओं में रह सकता है और परिवर्तन से गुजर सकता है। यह लिगेंड्स की प्रकृति, इसके इलेक्ट्रोस्टैटिक क्षेत्र पर निर्भर करता है। लिगेंड्स की एक स्पेक्ट्रोकेमिकल श्रृंखला विकसित की गई है। यदि लिगैंड्स में एक मजबूत क्षेत्र होता है, तो वे इलेक्ट्रॉनों को विस्थापित कर देते हैं, जिससे वे जुड़ जाते हैं और एक नया बंधन बनाते हैं।

लिगेंड्स की स्पेक्ट्रोकेमिकल श्रृंखला:

सीएन -> नहीं 2 -> एनएच 3> सीएनएस -> एच 2 ओ> एफ -> ओएच -> सीएल -> बीआर -

6. वीएस विधि तटस्थ और वर्गीय परिसरों में भी बंधन गठन की व्याख्या करना संभव बनाती है

कश्मीर 3 के 3

1. लिगैंड पहले सीएस में एक मजबूत क्षेत्र बनाते हैं, और दूसरे में कमजोर क्षेत्र

2. लोहे के संयोजकता कक्षक बनाइए:

3. लिगेंड्स के दाता गुणों पर विचार करें: CN - में मुक्त इलेक्ट्रॉन ऑर्बिटल्स होते हैं और इलेक्ट्रॉन जोड़े के दाता हो सकते हैं। सीएन - एक मजबूत क्षेत्र है, 3 डी ऑर्बिटल्स पर कार्य करता है, उन्हें संकुचित करता है।

नतीजतन, 6 बांड बनते हैं, जबकि आंतरिक 3 डी ऑर्बिटल्स बंधन में भाग लेते हैं, अर्थात। एक अंतर्गर्भाशयी परिसर बनता है। कॉम्प्लेक्स पैरामैग्नेटिक और लो-स्पिन है, क्योंकि एक अयुग्मित इलेक्ट्रॉन है। परिसर स्थिर है, क्योंकि आंतरिक कक्षाओं पर कब्जा कर लिया।

आयन एफ - में मुक्त इलेक्ट्रॉन ऑर्बिटल्स होते हैं और इलेक्ट्रॉन जोड़े के दाता हो सकते हैं, एक कमजोर क्षेत्र होता है, और इसलिए 3 डी स्तर पर इलेक्ट्रॉनों को संघनित नहीं कर सकता है।

नतीजतन, एक पैरामैग्नेटिक, हाई-स्पिन, बाहरी-कक्षीय परिसर बनता है। अस्थिर और प्रतिक्रियाशील।

वीएस विधि के लाभजानकारीपूर्ण

वीएस विधि के नुकसान: विधि पदार्थों की एक निश्चित श्रेणी के लिए उपयुक्त है, विधि ऑप्टिकल गुणों (रंगीन) की व्याख्या नहीं करती है, ऊर्जा मूल्यांकन नहीं करती है, क्योंकि कुछ मामलों में अधिक ऊर्जावान रूप से अनुकूल टेट्राहेड्रल के बजाय एक द्विघात परिसर बनता है।